热固化性硅橡胶组合物的制作方法
【专利说明】热固化性枯橡胶组合物
[0001] 本申请是申请日为2008年11月7日、申请号为"200880115131. 7"、发明名称为 "热固化性娃橡胶组合物"的申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及无机填充剂的沉淀得到抑制、表现出良好的稳定性的热固化性娃橡胶 组合物。
【背景技术】
[0003] W往，娃橡胶通过加入各种无机填充剂，可W赋予热传导性、导电性，多用作各种 漉、导电性材料。
[0004] 对于运种用途中使用的娃橡胶，报告了为了提高各种性能而对作为原料聚合物的 有机聚硅氧烷进行研究。
[0005] 例如，日本特开2001-51538号公报中，提出了通过使用特定分散度的有机聚娃氧 烧来提高与氣树脂的粘接性的技术方案，日本特开2006-52302号公报中，提出了通过使用 聚合度不同的2种有机聚硅氧烷，导电性稳定、此外压缩永久变形小的娃橡胶组合物。
[0006] 另一方面，运种娃橡胶组合物在经时稳定性方面存在问题。目P，使用娃橡胶组合物 作为各种漉、导电性材料时，从硬度、导电性方面考虑，多配合较多量的无机填充剂，但是该 无机填充剂在保存时沉淀，有可能得不到目的物性。
[0007] 上述日本特开2001-51538号公报、日本特开2006-52302号公报的组合物中也未 解决该问题。
【发明内容】
[0008] 本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于，提供保存时的无机填充剂的沉淀 得到抑制、表现出优异的稳定性的热固化性娃橡胶组合物。
[0009] 本发明人为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，作为原料聚合物有机 聚硅氧烷，并用分子中含有至少2个与娃原子键合的締基的有机聚硅氧烷和一分子中含有 小于2个与娃原子键合的締基的有机聚硅氧烷是极其有效的，从而完成了本发明。
[0010] 目P，本发明的热固化性娃橡胶组合物，其特征在于，在室溫下为液态，含有：
[0011] (A) -分子中含有至少2个与娃原子键合的締基的有机聚硅氧烷：20~80质量 份，
[0012] 度）与娃原子键合的締基在一分子中平均存在0. 1个W上且小于2个、与娃原子键 合的其余的有机基团为不含有脂肪族不饱和键的取代或非取代的一价控基、23°C下的粘度 为0. 05~IOOPa?S的有机聚硅氧烷：20~80质量份（其中，（A)、做成分的总计为100 质量份），
[0013] (C) 一分子中含有至少2个与娃原子键合的氨原子的有机氨聚硅氧烷：使（C)成 分中的娃原子键合氨原子相对于（A)和度）成分中的締基1摩尔为0. 1~10摩尔的量
[0014] 值）无机填充剂：5~500质量份
[0015] 胆)加成反应催化剂：催化剂量。
[0016] 本发明的热固化性娃橡胶组合物，保存时的无机填充剂的沉淀得到抑制，表现出 良好的稳定性，适于用作各种漉、导电性材料。
【具体实施方式】
[0017] 作为（A)成分的一分子中含有至少2个与娃原子键合的締基的有机聚硅氧烷，可 W使用下述平均组成式（1)所示的有机聚硅氧烷。
[0018]RaSiO(Aa)/2 (1)
[0019] 式中，R为彼此相同或不同的碳原子数为1~10、优选为1~8的非取代或取代一 价控基，a为1. 5~2. 8,优选为1. 8~2. 5,更优选为1. 95~2. 05的正数。
[0020] 其中，作为上述R所示的与娃原子键合的非取代或取代的一价控基，可W举出甲 基、乙基、丙基、异丙基、下基、异下基、叔下基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基 等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基等芳基，苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基，乙締基、 締丙基、丙締基、异丙締基、下締基、己締基、环己締基、辛締基等締基，运些基团的氨原子的 一部分或全部被氣、漠、氯等面原子，氯基等取代而成的基团例如氯甲基、氯丙基、漠乙基、 =氣丙基、氯基乙基等，但是优选全部R的90%W上为甲基。
[0021] 此外，R中至少2个（通常为2~50个）、优选2~20个、更优选2~10个为締 基（优选碳原子数为2~8的締基，进一步优选碳原子数为2~6的締基，特别优选为乙締 基）是必要的。
[0022] 要说明的是，该締基可W与分子链末端的娃原子键合，也可W与分子链中途的娃 原子键合，还可W与两者键合。
[0023] 本发明的有机聚硅氧烷的结构优选具有基本上主链部分包含RzSiO所示的二有机 硅氧烷单元的重复，分子链两末端被RsSiCVz所示的=有机娃氧烷基封端而成的直链状结 构，但是也可W部分为分支状的结构、环状结构等。
[0024] 此外，本发明中，为了调整粘度等，作为（A)成分，优选并用聚合度不同的2种W上 有机聚硅氧烷。
[00巧]具体地说，优选配合聚合度超过2000的生橡胶状（生]''厶状）的有机聚硅氧烷， 更优选为3000W上。
[0026] 虽然不特别限定，但是作为构成（A)成分的有机聚硅氧烷的构成，该生橡胶状的 聚硅氧烷为10~40重量份（其余的聚有机硅氧烷为40~70重量份），优选为10~30重 量份（其余的为50~70重量份）。
[0027] 本发明的度）成分，为与娃原子键合的締基在一分子中平均存在0. 1个W上且小 于2个，与娃原子键合的其余的有机基团为不含有脂肪族不饱和键的取代或非取代的一价 控基、23°C下的粘度为0. 05~IOOPa?S的有机聚硅氧烷。
[0028] 締基优选为乙締基。
[0029] 此外，締基W外的其余的有机基团，为不含有脂肪族不饱和基团的取代或非取代 的一价控基，具体地说，可W举出甲基、乙基、丙基、异丙基、T基、异T基、叔T基、戊基、新 戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基等芳基，苄基、苯 基乙基、苯基丙基等芳烷基，和氯甲基、氯基乙基、3，3，3-=氣丙基等取代控，但是从合成容 易或处理容易等方面考虑，优选甲基。23°C下的粘度从0. 05~IOOPa.S、优选从0. 1~ 5化-S的范围选择。度）的聚有机硅氧烷的硅氧烷骨架可W为直链状、支链状或两者的混 合物，但是从合成容易方面考虑，优选为直链状。与娃原子键合的締基可W与分子中途的娃 原子、末端的娃原子中的任意一种键合，但是若考虑到反应速度等，则优选与末端的娃原子 键合。运种聚有机硅氧烷度）如下合成：将两末端具有与娃原子键合的締基的含締基的聚 有机硅氧烷、不含締基的直链状或支链状的聚有机硅氧烷、和根据需要的不含締基的聚有 机硅氧烷配合，W满足实现上述粘度范围的平均分子量和该締基，在硫酸、盐酸、活性白± 等酸催化剂或氨氧化钟、四甲基氨氧化锭等碱催化剂的存在下，通过常规方法进行硅氧烷 的切断、平衡化，由此合成上述聚有机硅氧烷度）。此时，作为原料的一部分，可W并用环状 聚硅氧烷、特别是不含有締基的环状聚硅氧烷。平衡化后，通过常规方法除去催化剂，在减 压下进行加热，由此除去副产的或未反应的低分子聚有机硅氧烷，进行纯化。
[0030] 本发明中，有W某种特定比率配合结构不同的有机聚硅氧烷的特征，（A)成分与 度）成分的配合比率为在（A)、做成分的总计100质量份中，（A)成分为20~80质量份的 量。（A)成分小于20质量份时（即，度）成分超过80质量份时）等，在该比率范围外、或使 用一种聚有机硅氧烷时，未发现充分的效果。
[0031] 接着，（C)成分的有机聚硅氧烷为本组合物的交联剂，为一分子中具有至少2个娃 原子键合氨原子的有机聚硅氧烷。对（C)成分中的娃原子键合氨原子的键合位置不特别 限定，可W举出例如分子链末端和/或分子链侧链。作为（C)成分中的有机基团，具体地 说，可W举出甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基 等芳基，苄基、苯乙基等芳烷基，氯甲基、3-氯丙基、3, 3, 3-=氣丙基等面代烷基，优选为甲 基、苯基。此外，对（C)成分的分子结构不特别限定，可W举出例如直链状、支链状、环状、网 状、具有一部分支链的直链状，优选为直链状。
[003引对似成分的粘度不特别限定，优选23°C下的粘度为0. 005~10化?S，进一步优 选为0.Ol~IPa?S。运是由于，若似成分的23°C下的粘度小于0. 005Pa?S则得到的固 化被膜的物理性质、特别是柔软性和伸长率降低，此外，若其超过10化?S则得到的组合物 的粘度增大