一种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成领域，尤其涉及一种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2-溴-4-叔丁基苯酚作为一种重要的化学试剂，其制备一直备受关注。现有的 文献中，对于2-溴-4-叔丁基苯酚的合成方法，多采用溴素作为溴源制备。然而，一方面， 现有制备2-溴-4-叔丁基苯酚的技术，不仅选择性差，得到的产品转化率低、纯度差，而且 溴素容易对环境造成污染，不符合绿色环保理念。因此，研发一种选择性高、且绿色环保的 2_溴-4-叔丁基苯酚合成方法显得尤为重要。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，旨在解决现有技术 制备2-溴-4-叔丁基苯酚使用污染型试剂、且选择性不佳的问题。
[0004] 本发明是这样实现的，一种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
[0005] 提供原料对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐；
[0006] 将所述对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐置于酸性介质中进行氧化反应，所述氧 化反应的时间为4-8小时，反应式表示如下：
[0007]
丨' ,
[0008] 进一步的，所述将所述对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐置于酸性条件下进行氧 化反应的步骤，包括以下两个步骤：
[0009] 所述溴化盐和亚氯酸盐在乙酸中生成高活性原子溴，反应式表示如下：
[0010] C102+Br+CH3C00H^ [Br]+NaCl+CH3C00Na+H20 ；
[0011] 所述高活性原子溴与所述4-叔丁基苯酚进行取代反应，得到2-溴-4-叔丁基苯 酚，反应式表示如下：
[0012]
[0013] 进一步的，所述高活性原子溴在反应体系中的摩尔百分浓度< 0. 1%。
[0014] 进一步的，所述亚氯酸盐为质量体积溶度为9-11%的亚氯酸钠水溶液。
[0015] 进一步的，所述酸性介质为乙酸，所述溴化盐为溴化钠。
[0016] 进一步的，所述对叔丁基苯酚、溴化物和亚氯酸盐的摩尔比为1:(1-1. 1): (2-2. 2)〇
[0017] 进一步的，所述2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法还包括以下步骤：
[0018] 将所述氧化反应得到的产物进行加压蒸馏，蒸除酸性水溶液，得到残液，所述减压 蒸馏温度< 60°C;
[0019] 将所述残液进行冷却处理，冷却处理的温度为0-5 °C，得到2-溴-4-叔丁基苯酚粗 品晶体；
[0020] 将所述2_溴_4_叔丁基苯酸粗品晶体过滤、水洗、烘干，得到2_溴_4_叔丁基苯 酚。
[0021] 本发明提供的2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，以绿色氧化剂和无机溴化盐作为 溴源，不仅选择性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚转化率高达99 %、收率高97 %，且不污 染环境，符合绿色环保理念。此外，本发明操作简单，反应易于控制，反应时间短，工艺可靠， 易于实现产业化。
【具体实施方式】
[0022] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合 实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释 本发明，并不用于限定本发明。
[0023] 本发明实施例提供了一种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
[0024] S01.提供原料对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐；
[0025] S02.将所述对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐置于酸性介质中进行氧化反应，所 述氧化反应的时间为4-8小时，反应式表示如下：
[0026]
t. 1〇
[0027] 具体的，上述步骤SOI中，所述原料对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐的获取不受 限制，可以通过自行制备或市场购买的方式获得。
[0028] 本发明实施例中，选用绿色环保的氧化剂亚氯酸盐和无机溴化盐替代传统的溴素 作为溴源，不仅能够降低环境污染的可能性，还能提高反应的选择性，从而得到收率和纯度 更高的2-溴-4-叔丁基苯酚。
[0029] 所述溴化盐可常用常见的无机溴化盐，所述亚氯酸盐可常用的亚氯酸盐。作为优 选实施例，所述酸性介质为乙酸，所述溴化盐为溴化钠，所述亚氯酸盐为质量体积溶度为 9-11 %的亚氯酸钠水溶液，具体优选为10 %的亚氯酸钠水溶液。
[0030]本发明实施例中，为了有效促进化学平衡，从而提高转化率，作为优选实施例，所 述对叔丁基苯酚、溴化物和亚氯酸盐的摩尔比为1:(1-1. 1) :(2-2. 2)。进一步的，作为具体 优选实施例，所述叔丁基苯酚、溴化物和亚氯酸盐的摩尔比为1:1. 01 :2. 02。
[0031] 上述步骤S02中，将所述对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐置于酸性介质中进行 氧化反应，优选采用以下两个步骤实现：
[0032] S021.所述溴化盐和亚氯酸盐在乙酸中生成高活性原子溴，反应式表示如下：
[0033] C102+Br+CH3C00H^ [Br]+NaCl+CH3C00Na+H20 ；
[0034] S022.所述高活性原子溴与所述4-叔丁基苯酚进行取代反应，得到2-溴-4-叔丁 基苯酚，反应式表示如下：
[0035]
[0036] 上述步骤S021中，所述溴化盐和亚氯酸盐在乙酸中生成高活性原子溴，为 2_溴-4-叔丁基苯酚提供了高活性的溴源，提高了反应的选择性和转化率。具体的，为了更 好地获得高活性的溴源，本发明实施例可通过如下方式实现：
[0037] 室温下，将lmol对叔丁酚溶解于酸性介质如乙酸中，搅拌条件下加入溴化钠；
[0038] 室温、搅拌1-2小时后，滴加1亚氯酸钠水溶液；
[0039] 室温搅拌反应4-8小时。
[0040] 作为优选实施例，所述高活性原子溴在反应体系中的摩尔百分浓度< 0. 1%。
[0041] 上述步骤S022中，所述高活性原子溴与所述4-叔丁基苯酚进行取代反应在室温 条件下即可实现。
[0042] 进一步的，所述2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法还包括以下步骤：
[0043] 将所述氧化反应得到的产物进行加压蒸馏，蒸除酸性水溶液，得到残液，所述减 压蒸馏温度< 60°C;
[0044] 将所述残液进行冷却处理，冷却处理的温度为0-5 °C，得到2-溴-4-叔丁基苯酚粗 品晶体；
[0045] 将所述2_溴_4_叔丁基苯酸粗品晶体过滤、水洗、烘干，得到2_溴_4_叔丁基苯 酚。
[0046] 本发明实施例提供的2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，以绿色氧化剂和无机溴化 盐作为溴源，不仅选择性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚转化率高达99 %、收率高97 %，且 不污染环境，符合绿色环保理念。此外，本发明操作简单，反应易于控制，反应时间短，工艺 可靠，易于实现产业化。
[0047] 下面结合具体实施例进行说明：
[0048] 实施例1
[0049] -种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
[0050] S11.室温下，lmol对叔丁酚溶解于300-500ml乙酸中，再加150-250ml水，搅拌下 加入1. 0lmol溴化钠；
[0051] S12.室温、搅拌下，1-2小时内，滴加10%亚氯酸钠水溶液（有效氯128, 2. 0溴化 钠当量），室温搅拌反应4-8小时。
[0052] 本发明实施例得到的2-溴-4-叔丁基苯酚产品，转化率99%以上，收率97%，含 量 98. 3%。
[0053] 实施例2
[0054] -种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
[0055] S21.室温下，lmol对叔丁酚溶解于400ml乙酸中，再加200ml水，搅拌下加入 1.Olmol溴化钠；
[0056] S22.室温、搅拌下，1-2小时内，滴加10%亚氯酸钠水溶液（有效氯128, 2. 0溴化 钠当量），室温搅拌反应4-8小时。
[0057] S23.控制温度60°C以下，减压蒸出乙酸水溶液；残液冷却至0_5°C，2-溴-4-叔丁 基苯酸广品粗品析出；
[0058] S24.过滤、冷水洗，烘干，得产品2-溴-4-叔丁基苯酚产品。
[0059] 本发明实施例得到的2-溴-4-叔丁基苯酚产品，转化率99%以上，收率97%，含 量 98. 3%。
[0060] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，包括w下步骤： 提供原料对叔下基苯酪、漠化盐和亚氯酸盐； 将所述对叔下基苯酪、漠化盐和亚氯酸盐置于酸性介质中进行氧化反应，所述氧化反 应的时间为4-8小时，反应式表不如下：2. 如权利要求1所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，其特征在于，所述将所述 对叔下基苯酪、漠化盐和亚氯酸盐置于酸性条件下进行氧化反应的步骤，包括W下两个步 骤： 所述漠化盐和亚氯酸盐在乙酸中生成高活性原子漠，反应式表示如下： ClOz+Br+CHsCOOH^Ed+NaCl+CHsCOONa+HsO; 所述高活性原子漠与所述4-叔下基苯酪进行取代反应，得到2-漠-4-叔下基苯酪，反 应式表示如下：3. 如权利要求2所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，其特征在于，所述高活性原 子漠在反应体系中的摩尔百分浓度< 0. 1%。4. 如权利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，其特征在于，还包括 W下步骤： 将所述氧化反应得到的产物进行加压蒸馈，蒸除酸性水溶液，得到残液，所述减压蒸 馈溫度《60°C; 将所述残液进行冷却处理，冷却处理的溫度为0-5°C，得到2-漠-4-叔下基苯酪粗品晶 体； 将所述2-漠-4-叔下基苯酪粗品晶体过滤、水洗、烘干，得到2-漠-4-叔下基苯酪。5. 如权利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，其特征在于，所述亚 氯酸盐为质量体积溶度为9-11 %的亚氯酸钢水溶液。6. 如权利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，其特征在于，所述酸 性介质为乙酸，所述漠化盐为漠化钢。7. 如权利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制备方法，其特征在于，所述对 叔下基苯酪、漠化物和亚氯酸盐的摩尔比为1: (1-1. 1) :(2-2. 2)。
【专利摘要】本发明适用于化学合成领域，提供了一种2-溴-4-叔丁基苯酚的制备方法，包括以下步骤：提供原料对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐；将所述对叔丁基苯酚、溴化盐和亚氯酸盐置于酸性介质中进行氧化反应，所述氧化反应的时间为4-8小时，反应式表示如下：该方法以绿色氧化剂和无机溴化盐作为溴源，不仅选择性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚转化率高达99％、收率高97％，且不污染环境，符合绿色环保理念。此外，本发明操作简单，反应易于控制，反应时间短，工艺可靠，易于实现产业化。
【IPC分类】C07C39/27, C07C37/62
【公开号】CN105315135
【申请号】CN201510351255
【发明人】郭建国, 刘征宙, 郑琦, 孙蔚晨
【申请人】国药集团化学试剂有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年6月23日