一种茶叶籽油中油酸和亚油酸的分离方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于油脂提取加工领域，具体涉及一种茶叶籽油中油酸和亚油酸的分离方 法。
【背景技术】
[0002] 茶叶籽是山茶科山茶属植物茶（CamelliaSinensisO. Ktze.)的果实，我国是茶叶 的故乡，现有茶园面积约为3200万亩，但长期以来只以茶叶作为主要产业，茶叶籽没有得 到人们广泛的认识和重视。茶叶籽油中饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸的比 例约为1:1. 7:1，较接近国际上推荐的1:1:1，是理想的食用油脂；长期食用茶叶籽油能降 低高血压、高血脂及等心脑血管疾病，增强人体免疫力，有效降低胆固醇等。
[0003] 茶叶籽油富含油酸和亚油酸，其中油酸约在50%以上，亚油酸含量约为25%，油 酸是一种单不饱和脂肪酸，广泛用于塑料增塑剂，毛纺抗电润滑剂等，此外还可用于化妆品 产业。亚油酸是一种多不饱和脂肪酸，是制备共轭亚油酸的原料，也可用于医用。常规分离 油酸亚油酸方法有分子蒸馏法、有机溶剂法、超临界萃取法、衍生物法、吸附法等，其中分子 蒸馏法和超临界萃取法成本过高、能耗大；有机溶剂法容易残留有毒溶剂；而衍生物法和 吸附法规模太小只适用于实验小规模研究。因此，需要找到更为有效的方法对茶叶籽中的 脂肪酸进行分离。
[0004] 专利申请CN200810154105. 7、名称为"一种红花籽油的提取及分离方法"中公开 了亚油酸的提取及分离，其主要工艺为：红花籽油皂化、酸化制得混合脂肪酸，尿素包合法 除去混合脂肪酸中大部分饱和脂肪酸和单不饱和脂肪脂肪酸，然后分子蒸馏法除去残余溶 剂、饱和脂肪酸、油酸等组分，得到精制的亚油酸；专利申请CN201310221671.6、名称为"一 种从瓜萎籽油混合脂肪酸中富集纯化多不饱和脂肪酸的方法"中公开了对多不饱和脂肪酸 (PUFA)的富集纯化方法，其主要工艺为：制备甲醇-尿素-瓜萎籽油混合脂肪酸溶液，冷 却、静置包合，抽滤分离后，溶剂洗涤结晶物，收集滤液得多不饱和脂肪酸-甲醇-正己烷混 合液，然后用萃取、洗涤的方法得到PUFA ;专利CN201010212033. 4、名称为"蚕蛹油多不饱 和脂肪酸的梯度冷冻结晶分离方法"中，也保护了采用尿素包合提取多不饱和脂肪酸的方 法，其主要工艺为：超声波提取蚕蛹油，皂化、酸化制得混合脂肪酸，尿素-乙醇溶液包合， 梯度冷冻结晶得到精制的多不饱和脂肪酸；专利CN201010205773. 5、名称为"一种从茶油 中富集油酸的方法"中，保护了油酸的分离纯化方法，主要工艺为：茶籽油皂化、酸化制备茶 籽油混合脂肪酸，制备尿素-短链醇-混合脂肪酸溶液，冷冻结晶包合，分离，尿素不包合物 酸化、萃取、水洗得油酸，破坏尿素包合物分离得饱和脂肪酸。由此可见，虽然同采用尿素包 合法，但不同的原材料中对目标产物的提取方法各有不同。
[0005] 本研究团队在对茶叶籽油成分的研究中，根据茶叶籽油组成脂肪酸的特点，发现 在分离的过程中，采用溶剂冷冻结晶预处理去除饱和脂肪酸和尿素包合法相结合的方法， 先去除大量的饱和脂肪酸，然后使尿素分子在结晶过程中与饱和脂肪酸形成较稳定的包合 物，与单不饱和脂肪酸形成不稳定的包合物，分别析出；而多不饱和脂肪酸不易被尿素包 合，从中分离出纯度较高的油酸和亚油酸，从而实现了油酸、亚油酸的同步分离，并且解决 了传统只能分离出油酸或亚油酸的难题，提高产品附加值和原料利用率。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种茶叶籽油中油酸和亚油酸的分离方法，实现茶叶籽油中 油酸和亚油酸的同步分离。
[0007] 本发明采用的技术方案如下：
[0008] -种茶叶籽油中油酸和亚油酸的分离方法，步骤如下：
[0009] (1)游离脂肪酸的制备：通过茶叶籽油皂化、酸化制备得到茶叶籽油混合脂肪酸；
[0010] (2)溶剂冷冻结晶法预处理去除饱和脂肪酸：上述混合脂肪酸中加入1-2倍无水 乙醇溶解，低温下放置18-24小时，过滤，取滤液加水分层，取油层用饱和食盐水洗至中性， 无水硫酸钠干燥获得脂肪酸；
[0011] (3)尿素包合法纯化油酸、亚油酸：尿素与低级醇按照质量体积比为1:2-4放入容 器，加热下使尿素充分溶解，制成尿素-低级醇溶液，然后按照尿素与步骤（2)所得的混合 脂肪酸的质量体积比为3-5:1加入茶叶籽油混合脂肪酸，加热回流至澄清透明后，冷却至 室温，于_8°C _0°C下放置12-18h冷冻结晶；分离出滤液和尿素结晶物，尿素结晶物加入热 饱和食盐水溶解分层，取油层水洗至无尿素为止，加入无水硫酸钠脱水，得油酸粗产品；滤 液蒸馏除去乙醇，用热饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠脱水，即得分离后的亚油酸。
[0012] 上述步骤（1)中茶叶籽油的皂化和酸化可以参考现有技术中油脂混合脂肪酸的 制备工艺。
[0013] 优选的，所述步骤（1)中茶叶籽油的皂化和酸化工艺为：称取茶叶籽油，加入2-4 倍重量体积的10 %的Na0H-90%乙醇溶液，搅拌缓慢升温至70-75°C，皂化回流l_3h，加以 温水溶解，用20% HC1调节pH至2-3,恒温搅拌10-20min，静置分层，取油层用饱和食盐水 洗至中性，无水硫酸钠干燥获得混合脂肪酸；
[0014] 优选的，所述步骤（2)中温度为4-8°C，优选7°C ;
[0015] 优选的，所述步骤（3)中低级醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一种，优选95%乙 醇。
[0016] 进一步地，一种茶叶籽油中油酸和亚油酸的分离方法，步骤如下：
[0017] (1)称取茶叶籽油，加入3倍重量体积的10%的Na0H-90%乙醇溶液，搅拌缓慢升 温至75°C，皂化回流2h，加以温水溶解，用20% HC1调节pH至2-3,恒温搅拌15min，静置分 层，取油层用饱和食盐水洗至中性，无水硫酸钠干燥获得混合脂肪酸；
[0018] (2)上述混合脂肪酸中加入1. 5倍无水乙醇溶解，7°C下放置24小时，过滤，取滤液 加水至分层，取油层用饱和食盐水洗至中性，无水硫酸钠干燥获得脂肪酸；
[0019] (3)尿素与95%乙醇按照质量体积比为1:3放入容器，加热回流使尿素充分溶解， 制成尿素-95%乙醇溶液，然后按照尿素与步骤（2)所得的混合脂肪酸的质量体积比为4:1 加入茶叶籽油混合脂肪酸，摇匀，加热回流至澄清透明后，冷却至室温，于-4°C下放置12h 冷冻结晶；然后迅速减压抽滤，分离出滤液和尿素结晶物，尿素结晶物加温度为70-80°C的 饱和食盐水溶解分层，取油层水洗至无尿素为止，加入无水硫酸钠脱水，得油酸粗产品；滤 液蒸馏除去乙醇，用热饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠脱水，即得分离后的亚油酸。
[0020] 本发明首先利用饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸熔点差异对饱和脂肪酸进行一定的 分离，再利用尿素包合将饱和、单不饱和脂肪酸与多不饱和脂肪酸进行分离，进而得到较高 纯度的亚油酸和油酸。与现有技术相比，实现了茶叶籽油油酸与亚油酸的同步分离，在富集 茶叶籽油油酸的同时还分离了亚油酸，且油酸与亚油酸的纯度也得到了提高，是非常理想 的分离富集方法。
[0021] 在茶叶籽油的油酸、亚油酸分离过程中，不同的分离方法，预处理方式以及尿素的 用量、乙醇的浓度和用量、包合温度、包合时间对工艺会有不同程度的影响，因此为了使本 领域普通技术人员更好的理解本发明，本申请人进行了一系列实验研究，以证明本发明的 效果：
[0022] 试验例1分离方法筛选
[0023] 在分离过程中，本发明人对分离方法进行了设计和选择，以油酸、亚油酸含量为考 察指标，充分考虑各方法对分离结果的影响，进行了选择试验。
[0024] 样品A :按照CN201010205773. 5、名称为"一种从茶油中富集油酸的方法"中实施 例1工艺条件，原料由油茶籽油变为茶叶籽油，得到油酸；
[0025] 样品B :专利申请CN200810154105. 7、名称为"一种红花籽油的提取及分离方法" 中实施例1工艺条件，原料由红花籽油变为茶叶籽油，得到亚油酸；
[0026] 样品C :按照本发明实施例1方法制备；
[0027] 样品D :按照专利CN201010212033. 4、名称为"蚕