一种宽立构规整度分布聚丙烯的制备方法及得到的聚丙烯的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚丙帰的制备方法，具体涉及一种宽立构规整度分布聚丙帰的制 备方法。
【背景技术】
[0002] 等规聚丙帰（iP巧是一种半结晶型聚合物，作为合成高分子材料用途广泛。聚丙 帰的性能如机械性能、结晶行为、电绝缘性、耐化学品腐蚀性、热性能、刚性、硬度、透明性和 模量等均与其立构规整度密切相关。聚丙帰立构规整度（业内习惯称之为等规指数或等规 度）越高，其拉伸强度、密度、刚性、模量、热变形温度、耐化学品腐蚀性越高，而低等规指数 聚丙帰密度小、初性好、低温柔软、热封温度低、加工容易。等规指数影响片晶厚度，从而影 响聚丙帰的烙点和热变形温度，宽等规指数分布的聚丙帰片晶厚度分布较宽，因此，具有较 宽的烙限甚至出现两重或多重烙融现象。不同立构规整度的聚丙帰具有不同的性质，应用 在不同的领域。通过对聚丙帰等规指数的调节，可W开发一系列牌号的聚丙帰产品。
[0003] 文献(Ferreira,Μ.L.andDamiani,D.E. ,Effectofdifferentdonors onkineticsofZ-Ncatalystsandmolecularweightoftheobtained polypropylene,JournalofMolecularCatalysisA:Chemical, 1999, 150:53-69)报道了 采用W苯甲酸己醋巧B)为内给电子体、有机胺类化合物（2,2,6,6-四甲基脈巧）为外给电 子体的Ziegler-Natta催化剂催化丙帰的聚合反应，得到的聚丙帰等规指数可高达89%， 但是催化剂的聚合活性非常低，只有0.12K评P/g·cat·h。
[0004]CN98126383公开了一种通过调节娃焼类外给电子体加入量来调节聚丙帰等规指 数的方法，聚丙帰的等规指数在91%~99%范围内可调，该方法存在合成的聚丙帰等规指 数较低时，粒子发粘、结块，不利于出料的缺点。CN1085219公开了采用二环戊基二甲氧基娃 焼值0N0R-D)和四己基娃焼（TE0巧复配外给电子体调节聚丙帰立构规整度的方法，聚丙帰 的等规指数在92%~99%范围内可调，调控范围比较窄。CN101225130公开了一种聚丙帰 立构规整度调节的方法，其采用娃焼类和離类外给电子体复配的方式对聚丙帰立构规整度 进行调节，通过外给电子体的复配在91%~95%范围内对聚丙帰的等规指数可W进行有 效的调控，然而，由于娃焼类和離类外给电子体均属于高立构规整性外给电子体，且離类的 外给电子体络合能力强于娃焼类，因此，该方法存在娃焼类外给电子体加入量多、立构规整 度调节范围窄的缺点。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术的不足，本发明的发明人经过深入研究，开发了一种宽立构规整度 分布和宽分子量分布聚丙帰的制备方法。
[0006] 本发明的第一个实施方式涉及一种宽立构规整度分布和宽分子量分布聚丙帰的 制备方法，包括使用一种催化剂，所述催化剂包括活性组分、助催化剂和复配外给电子体；
[0007] 所述复配外给电子体包括如下组分：
[000引 A.通式为RiR2Si(OR3)2的有机娃化合物，式中Ri和R2相同或不同，各自独立地选 自C1-C6直链的或支化的或环状的脂肪族基团，r3选自C1-C3直链脂肪族基团；
[000引 B.选自通式（I)~中有机胺类化合物的至少一种：
[0010]
[0011] 式中Ri~Re。相同或不同，各自独立地选自氨原子或直链脂肪族基团或支化的或 环状的脂肪族基团。
[0012] 在本发明的一个优选实施方式中，所述组分A选自W下化合物中的至少一种：二 异了基二甲氧基娃焼、己基异了基二甲氧基娃焼、甲基环己基二甲氧基娃焼。
[0013] 在本发明的另一个优选实施方式中，所述组分B选自W下化合物中的至少一 种；氮杂环丙焼、氮杂环了焼、化咯焼、氮杂环庚焼、氮杂环辛焼、2, 3-二甲基氮杂环丙 焼、2, 2-二甲基氮杂环丙焼、2, 2, 3, 3-四甲基氮杂环丙焼、2, 2, 4, 4-四甲基氮杂环了焼、 2, 2, 4, 4-四己基氮杂环了焼、2, 2, 3, 3-四甲基氮杂环了焼、2, 2, 3, 3-四己基氮杂环了焼、 2, 2, 4, 4-四甲基化咯焼、2, 2, 5, 5-四甲基化咯焼、2, 2, 5, 5-四己基化咯焼、2, 2, 5, 5-四正 丙基化咯焼、2, 2, 5, 5-四异丙基化咯焼、2, 2, 5, 5-四异了基化咯焼、2, 2,6,6-四甲基脈巧、 2, 2, 6, 6-四己基脈巧、2, 2, 6, 6-四正丙基脈巧、2, 2, 6, 6-四异丙基脈巧、2, 2, 6, 6-四异了 基脈巧、2, 2, 4, 4-四甲基脈巧、2, 2, 4, 4-四己基脈巧、2, 2, 5, 5-四甲基脈巧、2, 2, 5, 5-四 己基脈巧、2-甲基-2-环己基-6-甲基-6-己基脈巧、2, 2-二环戊基-6, 6-二甲基脈巧、 2, 2, 7, 7-四甲基氮杂环庚焼、2, 2, 7, 7-四己基氮杂环庚焼、2, 2, 7, 7-四正丙基氮杂环庚 焼、2, 2, 7, 7-四异丙基氮杂环庚焼、2, 2, 7, 7-四异了基氮杂环庚焼、2, 2, 5, 5-四甲基氮杂 环庚焼、2, 2, 5, 5-四己基氮杂环庚焼、3, 3, 5, 5-四甲基氮杂环庚焼、3, 3, 5, 5-四己基氮杂 环庚焼、2-甲基-2-环己基-7-甲基-7-氮杂环庚焼、2, 2-二环戊基-7, 7-二甲基氮杂环 庚焼、2, 2, 8, 8-四甲基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四己基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四正丙基氮杂 环辛焼、2, 2, 8, 8-四异丙基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四正了基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四异了 基氮杂环辛焼、2, 2, 7, 7-四甲基氮杂环辛焼、2, 2,6,6-四甲基氮杂环辛焼、3, 3, 5, 5-四甲 基氮杂环辛焼、3, 3,6,6-四甲基氮杂环辛焼。
[0014] 在进一步的优选实施方式中，所述复配外给电子体中组分A和组分B可W任意比 例混合，优选为组分A与组分B的摩尔比为1:99~99:1。
[0015] 在本发明的一个优选实施方式中，所述活性组分为氯化镇和/或氧化娃负载的铁 固体组分和内给电子体。具体的，所述活性组分可选自TiCl4/MgCl2·Ι〇、Τ?α4/5?〇2 ·Ι0或 TiCl4/MgCl2·ID/Si〇2。其中，ID表示内给电子体。
[0016] 在进一步的优选实施方式中，所述内给电子体选自二醋类、離类、玻巧酸醋类、 1,3-醇醋类和礙醜胺类化合物中的至少一种。优选地，所述内给电子体可选自但不限于 W下具体化合物中的至少一种：邻苯二甲酸二己醋、邻苯二甲酸二了醋、邻苯二甲酸二辛 醋、己二酸二己醋、己二酸二了醋、己二酸二辛醋、2,2-二异了基-1，3-二甲氧基丙焼、 2, 2-苯基-1, 3-二甲氧基丙焼、2-异丙基-2-异戊基-1, 3-二甲氧基丙焼、2, 2-双（环 己甲基）-1,3-二甲氧基丙焼、2-异丙基-2-3, 7-二甲辛基-二甲氧基丙焼、2, 2-异丙 基-1,3-二甲氧基丙焼、2-异丙基-2-环己甲基-1,3-二甲氧基丙焼、双环化2,2)葵 焼-7-帰-2, 3, 5,6-四駿酸二甲醋、双环（2, 2, 2)葵焼-7-帰-2, 3, 5,6-四駿酸二甲醋二 予醋、7-氯-双环化2, 2)葵焼-7-帰-2, 3, 5,6-四駿酸二甲醋、7-苯基-双环（2, 2, 2) 葵焼-7-帰-2, 3, 5,6-四駿酸二甲醋、7-氧杂双环化2, 1)庚-5-帰-2, 3-二甲酸二甲 醋、7-氧杂双环化2, 1)庚-5-帰-2, 3-二甲酸二己醋、1,3-丙二醇二苯甲酸醋、2-甲 基-1，3-丙二醇二苯甲酸醋、4-己基-3, 5-庚二醇二苯甲酸醋、2-甲基-1，3-戊二醇苯 甲酸肉桂酸醋、2,2-二甲基-1，3-戊二醇苯甲酸醋、2-帰丙基-1，3-戊二醇二苯甲酸醋、 N-(3-氯苯）-二（H氣甲基礙醜基）亚胺、N-叔了基-2-苯并喔哇次礙醜胺。
[0017] 在本发明的另一个优选实施方式中，所述助催化剂为有机铅化合物；所述有机铅 化合物优选为烷基铅化合物和/或甲基铅氧焼，更优选所述烷基铅化合物为Η烷基铅，进 一步优选为Η己基铅、Η异了基铅、Η正了基铅、Η己基铅中的至少一种。
[0018] 在本发明的另一个优选实施方式中，所述有机铅化合物与铁固体组分的摩尔比W 铅/铁摩尔比计为10:1~500:1，优选50:1~300:1 ;且所述有机铅化合物与复配外给电 子体的摩尔比W铅/(氮+娃）摩尔比计为1:1~100:1，优选为5:1~60:1。
[0019] 在本发明的方法的一个【具体实施方式】中，所述催化剂中复