一种激光标记添加剂及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种激光标记添加剂及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 激光标记是利用激光的高能能量，照射在材料上面使其发生炭化、发泡、变色反应 等，得到与基体材料不同颜色的标记，主要应用于聚合物材料的永久标记、产品防伪等方 面。
[0003] 由于绝大多数聚合物材料对激光的吸收很差，往往需要在聚合物材料中加入激光 吸收剂、激光标记添加剂等助剂，再进行激光打印，才能形成肉眼可W区分的色差（对比 度）；通常，色差越明显（对比度越高），表明标记效果越好。
[0004] 为了获得更好的标记效果，中国专利CN101903182A制备了一种微球体作为激 光标记添加剂，进行激光打印后的标记效果较好，然而，该微球体，不仅原料配方复杂，需要 使用接枝热塑性聚合物作为增容剂W及至少两种激光吸收剂，而且，还需要将进料区域、料 筒、挤出模头溫度和出口的材料溫度分别控制在170、240、260和287°C，存在能耗高、控制 过程复杂、经济效益差等诸多缺陷；中国专利CN104592618A和CN104610642A也都存在 上述类似的缺陷。
[0005] 为了克服现有技术存在的缺陷，需要发明一种新的激光标记添加剂。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种激光标记添加剂。
[0007] 本发明提供的一种激光标记添加剂，是由W下重量份数的原料制成：激光吸收剂 0. 1份~99. 9份，聚合物0. 1份~99. 9份；其中，所述的聚合物包含苯环结构。 阳00引本发明上述的激光标记添加剂中，
[0009] 进一步的，激光吸收剂与聚合物的重量比为1~999 :1。
[0010] 进一步的，所述的聚合物选自聚碳酸醋、聚苯乙締、聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚糞 二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲酸下二醇醋、酪醒树脂、环氧树脂、丙締腊-下二締-苯乙締共 聚物、苯乙締-丙締腊共聚物、聚苯酸中的任意一种或两种W上。
[0011] 本领域中，常用的激光吸收剂有金属粉末、金属氧化物、金属盐等。 阳012] 本发明上述的激光标记添加剂中，
[0013]进一步的，所述的激光吸收剂选自金属粉末、金属氧化物或金属盐中的任意一种 或两种W上； W14] 金属粉末选自银、铁、铜、锡、鹤、铁、铭、饥、儀、金、铜、锋、錬、铅、侣、儀或其合金中 的任意一种或两种W上； 阳015]金属氧化物选自二氧化儘、Ξ氧化二祕、氧化铜、二氧化铁、四氧化Ξ铁、Ξ氧化二 侣、Ξ氧化二錬、二氧化锡、氧化锡錬、氧化铜锡、氧化鹤中的任意一种或两种W上；
[0016]金属盐选自娃酸巧、憐酸铜、径基憐酸铜、错酸巧、娃酸错、偏娃酸巧中的任意一种 或两种w上。
[0017] 进一步的，所述的激光吸收剂的粒径为5nm~100μm;优选的，激光吸收剂的粒径 为lOnm~30μm。
[001引本发明还提供了制备上述激光标记添加剂的方法，包括W下步骤：
[0019] a、将聚合物溶于低沸点有机溶剂中，得到聚合物的溶液；
[0020] b、将步骤a所得聚合物的溶液滴加到激光吸收剂中，控制揽拌速度为5r/s~ SOOr/s，混匀后，除去溶剂，即得。
[0021] 本发明中，低沸点有机溶剂是指沸点较低的有机溶剂，常用的低沸点有机溶剂有 二氯甲烧、Ξ氯甲烧、丙酬、四氨巧喃、甲苯、环己烧等。
[0022] 本发明制备上述激光标记添加剂的方法中，
[0023] 进一步的，步骤a中，低沸点有机溶剂选自沸点为0°C~200°C的有机溶剂；优选 的，低沸点有机溶剂选自沸点为35°C~115°C的有机溶剂；更优选的，低沸点有机溶剂选自 沸点为39°C~70°C的有机溶剂。具体的讲，本发明实施例中低沸点有机溶剂选自二氯甲 烧、Ξ氯甲烧、丙酬、四氨巧喃中的任意一种。
[0024] 进一步的，步骤a中，聚合物与低沸点有机溶剂的重量体积比为1 :10~500g/ml; 优选的，聚合物与低沸点有机溶剂的重量体积比为1 :50~200g/ml。
[00巧]进一步的，步骤b中，揽拌速度为5~50化/s;优选的，揽拌速度为10~40化/s; 更优选的，揽拌速度为15~2(K)r/s。
[00%] 本发明还提供了上述激光标记添加剂在激光标记聚合物材料中的应用。
[0027] 本发明激光标记添加剂的原料配方简单，在添加量为0.Iwt%~0. %的情况 下，就取得了很好的标记效果；而且，本发明激光标记添加剂的制备方法简单，容易操作和 控制，安全、环保，能耗低，具有良好的经济效益，非常适合产业上的规模化生产。
[0028] 关于本发明的使用术语的定义：除非另有说明，本文中基团或者术语提供的初始 定义适用于整篇说明书的该基团或者术语；对于本文没有具体定义的术语，应该根据公开 内容和上下文，给出本领域技术人员能够给予它们的含义。
[0029] 显然，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离 本发明上述基本技术思想前提下，还可W做出其它多种形式的修改、替换或变更。
[0030] W下通过实施例形式的【具体实施方式】，对本发明的上述内容再作进一步的详细说 明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于W下的实例。凡基于本发明上述内容 所实现的技术均属于本发明的范围。
【附图说明】
[0031] 图1为本发明实施例1所得聚碳酸醋包覆的二氧化锡的扫描电镜图。
[0032] 图2为本发明实施例1所得聚碳酸醋包覆的二氧化锡的透射电镜图。
[0033] 图3为加入实施例1所得聚碳酸醋包覆的二氧化锡后聚乙締树脂的打标结果图。
[0034] 图4为实施例1中空白对比（聚乙締树脂）的打标结果图。
【具体实施方式】
[0035] 本发明【具体实施方式】中使用的原料、设备均为已知产品，通过购买市售产品获得。 W36] 聚碳酸醋：韩国；星，SC-1220R(密度：1.2g/cm3;烙体流动速率：18g/10min， 300°C，1. 2Kg;热变形溫度：125°C)。
[0037] 聚苯乙締：独子山石化，GPPS-500(密度：1.04g/cm3;烙体流动速率：5g/10min， 200°C，5Kg;热变形溫度：89°C)。
[0038] 聚对苯二甲酸乙二醇醋：远纺工业，CB-602(密度：1. 40g/cm3;烙融溫度：245°C)。
[0039] 聚对苯二甲酸下二醇醋：美国杜邦，S650FR(密度：1. 46g/cm3;烙融溫度：250°C)。
[0040] 丙締腊-下二締-苯乙締（AB巧：台湾奇美，PA747(密度：1. 03g/cm3;烙体流动速 率：1. 2g/10min，200°C，5Kg)。
[0041] 聚乙締：茂名石化，TR144 (密度：0. 946g/cm3;烙体流动速率：0. 18g/10min， 190°C，2. 1 服g)。 W42] 聚丙締：大庆石化，T30S(密度：0. 9g/cm3;烙体流动速率：2. 9-3. 5g/10min， 190°C，2. 1 服g)。
[0043] 热塑性聚氨醋：德国己斯夫，1185A(密度：1. 12g/cm3)。 W44] 聚甲醒：云天化，M90(密度：1. 41g/cm3;烙体流动速率：9g/10min，190 °C， 2. 16Kg)ο W45] 沈BS树脂：美国科腾，G1657 (密度：0. 888g/cm3;烙体流动速率：22g/10min， 200°C)ο
[0046] 环氧树脂：己陵石化，Ε-44(环氧当量：210-240克/当量）。
[0047] 实施例1、本发明激光标记添加剂的制备 W4引 1、制备方法
[0049] 激光吸收剂：二氧化锡，粒径为60-100皿； 阳化0] 聚碳酸醋：韩国Ξ星，SC-1220R;
[0051] 溶剂：二氯甲烧。
[0052] 首先，将99. 9g的二氧化锡粉末在高速揽拌机中W15r/s的速度揽拌30s，此期间 不需要溶剂。然后，将0.Ig的聚碳酸醋溶解于lOmL二氯甲烧中，配制成聚碳酸醋的二氯甲 烧溶液。最后，将聚碳酸醋的二氯甲烧溶液逐渐滴加到高速揽拌机中，揽拌速度控制在15r/ S，揽拌速度过快和过慢都会导致包覆效果不佳。将聚碳酸醋的二氯甲烧溶液分几次，重复 上述滴加的操作，揽拌过程中的热效应使得低沸点的二氯甲烧溶剂挥发，除去溶剂后，得到 聚碳酸醋包覆的二氧化锡，二氧化锡表面包覆有一层聚碳酸醋，扫描电镜图和透射电镜图 分别如图1和图2所示。
[0053] 2、打标方法
[0054] 将上述所得聚碳酸醋包覆的二氧化锡W0.Iwt%的质量分数加入到聚乙締树脂 中，经双螺杆挤出机造粒，挤出溫度为170°C，然后利用单螺杆注塑机制备出打标板，注塑 溫度为18(TC。然后，采用W下条件对打标板进行打标：激光打标设备为脉冲式近红外激 光器，激光波长为l〇64nm，打标速度为20