多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、封端多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、树脂组 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及多异氯酸醋组合物W及其的制造方法、封端多异氯酸醋组合物W及其 的制造方法、树脂组合物、固化性树脂组合物、W及固化物。
【背景技术】
[0002] 将包含脂肪族二异氯酸醋或脂环族二异氯酸醋的多异氯酸醋作为固化剂的聚氨 醋树脂在耐化学试剂性、晓性、耐候性等方面优异。使用该多异氯酸醋作为聚氨醋涂料用固 化剂时，涂布的基材设及许多方面，涂布到薄板、塑料膜、布、皮革、橡胶等变形基材上时、或 者涂布到侣板、铁板、铜板、不诱钢板等硬质的基材后故意使其变形时，为了追随该变形，其 涂膜需要延展性。作为赋予该延展性的方法，可W列举出作为辅助原料使用多元醇、预先修 饰多异氯酸醋的方法。
[0003] 例如提出了作为前述多元醇而在专利文献1中使用聚醋多元醇的异氯酸醋组合 物、在专利文献2中使用聚酸多元醇的异氯酸醋组合物。
[0004] 另一方面，使用利用热解离性封端剂保护多异氯酸醋的异氯酸醋基的封端多异氯 酸醋。封端多异氯酸醋即便与作为主剂的多元醇、多胺等活性氨化合物混合，在常溫下也不 反应，通过加热使热解离性封端剂解离、再生异氯酸醋基，进行与活性氨化合物的反应。因 此，能够W预先混合主剂与固化剂的状态储藏。作为上述封端多异氯酸醋的一个例子，提出 了专利文献3W及4那样的、封端多异氯酸醋组合物。 阳(K)日]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平10-7757号公报 阳00引专利文献2 :日本特开平10-168155号公报
[0009] 专利文献3 :日本特开平2-620号公报
[0010] 专利文献4 :欧州公开公报0159117号
【发明内容】
[0011] 发巧要解决的间颗
[0012] 然而，专利文献1中记载的异氯酸醋组合物的耐水性不足。此外，专利文献2中记 载的异氯酸醋组合物的耐热性W及耐污染性不足。专利文献3W及4中记载的封端多异氯 酸醋组合物未被赋予延展性，因此存在变脆的问题。
[0013]进而，如专利文献3、4那样地利用热解离性封端剂将专利文献1、2中记载的多异 氯酸醋制成封端多异氯酸醋，作为聚氨醋树脂的固化剂的情况也产生同样的问题。
[0014] 因此，为了兼具耐水性、耐热性、耐污染性、延展性W及操作性，需要进一步改良。
[0015]本发明是鉴于上述问题点而成的，其目的在于，提供可W得到干燥性、耐热性、耐 污染性、延展性w及表面平滑性优异的固化物的多异氯酸醋组合物w及其的制造方法；可W得到耐水性、耐热性、耐污染性、延展性W及表面平滑性优异的固化物的封端多异氯酸醋 组合物W及其的制造方法；包含多异氯酸醋或封端多异氯酸醋组合物的树脂组合物、W及 固化物。 用于解决间颗的方案
[0017] 本发明人等为了解决前述课题进行深入研究，结果发现，若为在特定范围具有异 氯脈酸醋基和脈基甲酸醋基、并且具有聚碳酸醋结构的多异氯酸醋，则可W解决上述课题， 从而完成了本发明。 阳01引即本发明如下所述。
[0019] 〔1) 一种多异氯酸醋组合物，其包括作为多异氯酸醋前体与聚碳酸醋二醇的反应 产物的多异氯酸醋，
[0020] 所述多异氯酸醋前体为包含选自由脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异氯酸醋组 成的组中的至少1种二异氯酸醋的2聚体W上的多异氯酸醋前体，
[0021] 所述聚碳酸醋二醇为使选自由碳数2~20的二醇组成的组中的至少1种二醇与 碳酸醋化合物共聚而成的聚碳酸醋二醇，
[0022] 前述多异氯酸醋前体具有异氯脈酸醋基W及脈基甲酸醋基，
[0023] 前述异氯脈酸醋基与前述脈基甲酸醋基的摩尔比（前述异氯脈酸醋基/前述脈基 甲酸醋基）为80:20W上且99:1W下。
[0024] 〔2)根据前项〔1)记载的多异氯酸醋组合物，其中，前述聚碳酸醋二醇为使选自由 碳数2~20的二醇组成的组中的至少2种二醇与碳酸醋化合物共聚而成的。
[00巧]〔3)根据前项〔2)记载的多异氯酸醋组合物，其中，前述聚碳酸醋二醇为使选自由 碳数3~6的二醇组成的组中的至少2种二醇与碳酸醋化合物共聚而成的。
[00%] 〔4)根据前项〔3)记载的多异氯酸醋组合物，其中，前述聚碳酸醋二醇为使碳数5 的二醇、碳数6的二醇与碳酸醋化合物共聚而成的。
[0027] 〔引根据前项〔3)记载的多异氯酸醋组合物，其中，前述聚碳酸醋二醇为使碳数4 的二醇的2种W上异构体与碳酸醋化合物共聚而成的。
[0028] 〔6)根据前项〔3)记载的多异氯酸醋组合物，其中，前述聚碳酸醋二醇为使碳数4 的二醇、碳数6的二醇与碳酸醋化合物共聚而成的。
[0029] 〔7)根据前项〔1)~〔6)中任一项记载的多异氯酸醋组合物，其中，前述多异氯酸 醋前体为由碳数4~9的单醇衍生的。
[0030] 〔8) -种封端多异氯酸醋组合物，其包含前项〔1)~〔7)中任一项记载的多异氯酸 醋组合物与热解离性封端剂的反应产物。
[0031] 〔9)根据前项〔8)记载的封端多异氯酸醋组合物，其中，前述热解离性封端剂为选 自由朽系化合物、酷胺系化合物、胺系化合物、活性亚甲基系化合物W及化挫系化合物组成 的组中的至少1种化合物。 阳0巧 〔10) -种多异氯酸醋组合物的制造方法，其具有：
[0033] 工序1，对于选自由脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异氯酸醋组成的组中的至少 1种二异氯酸醋，进行异氯脈酸醋化反应W及脈基甲酸醋化反应，得到多异氯酸醋前体；W 及
[0034] 工序2,使前述多异氯酸醋前体与聚碳酸醋二醇反应而得到多异氯酸醋，其中，所 述聚碳酸醋二醇为使选自由碳数2~20的二醇组成的组中的至少1种二醇与碳酸醋化合 物共聚而成的聚碳酸醋二醇。
[0035] 〔11) 一种封端多异氯酸醋组合物的制造方法，其具有：
[0036] 工序3,对于选自由脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异氯酸醋组成的组中的至少 1种二异氯酸醋，进行异氯脈酸醋化反应W及脈基甲酸醋化反应，得到多异氯酸醋前体；
[0037] W及工序4,使前述多异氯酸醋前体、聚碳酸醋二醇和热解离性封端剂反应而得到 封端多异氯酸醋，其中，所述聚碳酸醋二醇为使选自由碳数2~20的二醇组成的组中的至 少1种二醇与碳酸醋化合物共聚而成的聚碳酸醋二醇。
[00測 〔12) -种树脂组合物，其包括前项山~〔7)中任一项记载的多异氯酸醋组合物 和/或前项〔8)或〔9)记载的封端多异氯酸醋组合物、W及活性氨化合物。
[0039] 〔13) -种固化物，其通过使前项〔12)记载的树脂组合物固化而得到。
[0040] 发巧的效果
[0041] 根据本发明，能够提供可W得到干燥性、耐水性、耐热性、耐污染性、延展性W及表 面平滑性优异的固化物的多异氯酸醋组合物W及其的制造方法；可W得到耐水性、耐热性、 耐污染性、延展性W及表面平滑性优异的固化物的封端多异氯酸醋组合物W及其的制造方 法；包含多异氯酸醋组合物或封端多异氯酸醋组合物的树脂组合物、W及固化物。
【具体实施方式】
[0042] W下，针对用于实施本发明的方式（W下称为"本实施方式"）进行详细地说明，但 本发明不限于此，在不脱离其主旨的范围内可W进行各种变形。
[0043] 〔多异氯酸醋组合物）
[0044] 本实施方式中所述的多异氯酸醋组合物包含由多异氯酸醋前体与聚碳酸醋二醇 形成的多异氯酸醋，所述多异氯酸醋前体是包含选自由脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异 氯酸醋组成的组中的至少1种二异氯酸醋的2聚体W上的多异氯酸醋前体，所述聚碳酸醋 二醇为选自由碳数2~20的二醇组成的组中的至少1种二醇与碳酸醋化合物的反应产物， 前述多异氯酸醋前体具有异氯脈酸醋基W及脈基甲酸醋基，前述异氯脈酸醋基与前述脈基 甲酸醋基的摩尔比（前述异氯脈酸醋基/前述脈基甲酸醋基）为80:20 W上且99:1 W下。 柳例〔多异氯酸醋）
[0046] 本实施方式中使用的多异氯酸醋由多异氯酸醋前体和聚碳酸醋二醇形成，所述多 异氯酸醋前体为包含选自由脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异氯酸醋组成的组中的至少1 种二异氯酸醋的2聚体W上的多异氯酸醋前体，所述聚碳酸醋二醇为选自由碳数2~20的 二醇组成的组中的至少1种二醇与碳酸醋化合物的反应产物。
[0047] 〔多异氯酸醋前体）
[0048] 本实施方式中使用的多异氯酸醋前体为包含选自由脂肪族二异氯酸醋W及脂环 族二异氯酸醋（W下，也总称为"二异氯酸醋"）组成的组中的至少1种二异氯酸醋的2聚 体W上的多异氯酸醋前体。此外，多异氯酸醋前体具有异氯脈酸醋基W及脈基甲酸醋基、且 异氯脈酸醋基与脈基甲酸醋基的摩尔比（异氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基）为80:20W上且 99:1W下。
[0049] 〔脂肪族二异氯酸醋）
[0050] 本实施方式中，"脂肪族二异氯酸醋"是指在分子中除异氯酸醋基W外还具有链状 脂肪族控而不具有芳香族控的化合物。作为本实施方式中使用的脂肪族二异氯酸醋没有特 别限定，例如，可W列举出下烧二异氯酸醋、戊烧二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋（W下， 称为"皿Ι")、Ξ甲基六亚甲基二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋等。通过使用运样的脂肪族 二异氯酸醋，从而使所得到的多异氯酸醋前体成为低粘度，因此更优选。
[0051] 〔脂环族二异氯酸醋）
[0052] 本实施方式中，"脂环族二异氯酸醋"是指在分子中具有不具备芳香族性的环状脂 肪族控的化合物。作为本实施方式中使用的脂环式二异氯酸醋没有特别限定，例如，可W列 举出异佛尔酬二异氯酸醋、氨化苯二甲基二异氯酸醋、氨化二苯基甲烧二异氯酸醋、1,4-环 己烧二异氯酸醋等。
[0053] 在上述脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异氯酸醋之中，皿I、异佛尔酬二异氯酸 醋、氨化苯二甲基二异氯酸醋、氨化二苯基甲烧二异氯酸醋由于容易从工业上获得因此优 选。其中，更优选皿I。通过使用皿I，从而存在由多异氯酸醋组合物而得到的涂膜的耐候 性和柔软性更优异的倾向。
[0054] 脂肪族二异氯酸醋W及脂环族二异氯酸醋可W单独使用1种、也可W并用2种W 上。 阳化5] 接着，对于包含W上述二异氯酸醋之中的至少1种为原料的、2聚体W上的二异氯 酸醋的多异氯酸醋前体进行说明。该多异氯酸醋前体具有由下式（1)表示的异氯脈酸醋基 与由下式（2)表示的脈基甲酸醋基两者。
[0056]
[0057] 本实施方式的多异氯酸醋前体中的异氯脈酸醋基与脈基甲酸醋基的摩尔比（异 氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基）为80:20W上且99:1W下、优选为89:11W上且99:1W下、 更优选为95:5W上且99:1W下。通过摩尔比处于上述范围内，从而耐污染性W及耐水性 试验后涂膜的涂膜外观优异。异氯脈酸醋基与脈基甲酸醋基的摩尔比可W通过实施例记载 的方法而求出。 阳0郎](其它的原料）
[0059] 作为前述多异氯酸醋前体的其它原料没有特别限定，例如可W使用单醇、或者二 醇或Ξ醇等多元醇。其中，从低粘度的观点出发优选使用单醇。
[0060] 作为单醇没有特别限定，例如，优选碳数为1~20的单醇。单醇的碳数下限优选 为2、更优选为3、进一步优选为4、更进一步优选为6。此外，单醇的碳数上限优选为16、更 优选为12、进一步优选为9。单醇可W仅使用1种、也可W混合使用2种W上。
[0061] 此外，上述单醇在分子内可W包含酸基、醋基或幾基。其中，优选仅包含饱和控基 的单醇、更优选仅包含支化饱和控基的单醇。作为运样的单醇没有特别限定，例如，可W列 举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-下醇、2-下醇、异下醇、正下醇、1-戊醇、2-戊醇、异戊 醇、1-己醇、2-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、3, 3,5-Ξ甲基-1-己醇、十Ξ醇、 十五醇、栋桐醇、硬脂醇、1，3, 5-Ξ甲基环己醇、环戊醇、环己醇、甲基环己醇、Ξ甲基环己醇 等。其中，优选异下醇、正下醇、异戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、十Ξ 醇、十五醇、栋桐醇、硬脂醇、1，3, 5-Ξ甲基环己醇。通过使用运样的单醇，存在所得到的多 异氯酸醋组合物W及封端多异氯酸醋组合物与要和该多异氯酸醋组合物混合的活性氨化 合物等的相容性更优异的倾向。
[0062] 〔多异氯酸醋前体的制造方法）
[0063] 作为制造前述多异氯酸醋前体