阻燃性和导电性优异的导电性聚丙烯系树脂发泡粒子以及导电性聚丙烯系树脂模内发泡 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及用于缓冲包装材料、电波吸收材料等的导电性聚丙締系树脂发泡粒子 W及导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体。
【背景技术】
[0002] 使用聚丙締系树脂发泡粒子而得的聚丙締系树脂模内发泡成型体具有模内发泡 成型体的优点，即形状的任意性、缓冲性、轻量性、隔热性等特征。另外，与使用聚苯乙締系 树脂发泡粒子而得的模内发泡成型体相比，耐试剂性、耐热性、压缩后的形变恢复率优异， 另外与使用聚乙締系树脂发泡粒子而得的模内发泡成型体相比，尺寸精度、耐热性、压缩强 度优异。利用运些特征，使用聚丙締系树脂发泡粒子而得的聚丙締系树脂模内发泡成型体 可用于缓冲材料、周转箱、隔热材料、汽车部件等各种用途。
[0003] 其中，聚丙締系树脂模内发泡成型体还可用于电子设备和精密设备的缓冲材料、 机器人组装线的部件用托盘或者电波暗室和电子设备的射频噪声对策、防止电波反射对策 等中使用的电波吸收体，在运样的情况下，使用添加有10重量％^上的导电性炭黑的导电 性聚丙締系树脂模内发泡成型体（例如，专利文献1~6)。
[0004] 但是，含有10重量％W上的导电性炭黑时，存在聚丙締系树脂模内发泡成型体的 阻燃性下降的问题，应用于需要阻燃性的部件时，必须添加大量的阻燃剂。
[0005] 导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体的阻燃性下降在使用下烧等有机系发泡剂 作为制造导电性聚丙締系树脂发泡粒子时的发泡剂的情况下不明显，但在使用二氧化碳等 无机系发泡剂时明显。
[0006] 如此，上述的专利文献1~6中没有明示导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体阻 燃性下降的课题，特别是使用无机系发泡剂时阻燃性的下降更明显的课题。
[0007] 另一方面，已知炭黑除上述的导电性炭黑W外，还有着色用炭黑，一般而言，炭黑 用于对聚丙締系树脂模内发泡成型体进行着色。而且，使用着色用炭黑时的聚丙締系树脂 模内发泡成型体的阻燃性下降也是周知的（例如，专利文献7~9)。
[0008] 对于利用炭黑着色成黑色的聚丙締系树脂模内发泡成型体，专利文献7中，通过 添加氮系阻燃剂（受阻胺系阻燃剂）来提高阻燃性，专利文献8中，通过使用平均面积为特 定值的炭黑凝聚体的集合体来提高阻燃性，专利文献9中，通过添加特定的多元醇来提高 阻燃性。
[0009] 关于着色用炭黑的添加量，在上述专利文献中也记载了10重量％^上的范围，但 实际上只要满足模内发泡成型体的黑度，10重量％W下就够。从专利文献7的实施例记载 的着色用炭黑添加量来看，低于5重量％的低添加量能提高阻燃性，但没有掲示添加10重 量％^上的导电性炭黑也能提高阻燃性。
[0010] 专利文献8中，记载了为了提高发泡倍率，可W使用亲水性聚合物、聚乙二醇、甘 油等多元醇，但并没有启示运些物质影响阻燃性的记载。另外，专利文献8中，也没有记 载在添加10重量％W上的炭黑的情况和使用无机系发泡剂的情况下阻燃性下降明显的课 题。
[0011] 专利文献9中，记载了添加10重量％W下的着色用炭黑时通过添加特定的多元醇 能改善阻燃性，但如比较例所记载，掲示了在添加超过10重量％的量，例如添加15重量％ 时，即便添加特定的多元醇也不会改善阻燃性。
[0012] 对于向树脂中添加使用的导电性炭黑和着色用炭黑而言，一般DBP(邻苯二甲酸 二下醋）吸收量不同。如果DBP吸收量大致为lOOcmVlOOgW上，则导电性能优异，所W用 作导电性炭黑，DBP吸收量低于lOOcmVlOOg的炭黑由于黑度优异，所W用作着色用炭黑。
[0013] 着色用炭黑并非不能用于赋予导电性，但为了呈现优异的导电性（例如，体积电 阻率值为5000 Ω.cm W下），需要比导电性炭黑更多的添加量，因此发泡成型变难等，不实 用。
[0014] 专利文献10中，其目的在于提供通过含有大量无机物而具有高导电性等附加价 值且除去加工性也良好的含无机物的聚丙締系树脂发泡粒子成型体，记载了W由聚丙締系 树脂57~92重量％、乙締-α締控共聚物系橡胶3~30重量％ ^及无机物5~40重量％ 构成的聚丙締系树脂组合物为基材的含无机物的聚丙締系树脂发泡粒子成型体，并记载了 赋予导电性时，通过使发泡粒子中含有10重量％ ^上的导电性碳而能够呈现优异的导电 性，在比较例2中，记载了含有14重量％科琴黑（KetjenBlackInternational公司制； KEUENBLACKEC，邸T比表面积SOOmVg)作为导电性碳的发泡粒子和发泡成型体。
[0015] 但是，如果向含有大量的导电性炭黑的聚丙締系树脂添加阻燃剂，则还存在发泡 粒子的连续气泡率容易上升，成型体的表面性下降运样的问题。应予说明，本发明中上述 "连续气泡率"是指发泡粒子中的连续气泡相对于全部气泡的比例。
[0016] 如上，对为了呈现优异的导电性而含有大量导电性炭黑的导电性聚丙締系树脂模 内发泡成型体赋予优异的阻燃性，目前的技术尚不充分，需要改善。
[0017] 现有技术文献
[0018] 专利文献
[0019] 专利文献1:日本特开平7 - 300536号公报
[0020] 专利文献2:日本特开平9-202837号公报
[0021] 专利文献3:日本特开2000-169619号公报
[0022] 专利文献4:日本特开2004 - 175819号公报
[0023] 专利文献5:日本特开2003-229691号公报
[0024] 专利文献6:日本特开2004-319603号公报 阳0巧]专利文献7:日本特开2004 - 263033号公报 阳0%] 专利文献8:日本特开2010 - 209145号公报
[0027] 专利文献9:日本特开2010-270243号公报
[0028] 专利文献10:日本特开平10-251436号公报
【发明内容】
[0029] 本发明的目的在于提供连续气泡率不上升、导电性优异且阻燃性、表面性也优异 的导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体。本发明的进一步的目的是提供构成该导电性聚丙 締系树脂模内发泡成型体的导电性聚丙締系树脂发泡粒子。特别是目的在于使由w往阻燃 性低的利用无机系发泡剂的导电性聚丙締系树脂发泡粒子制造的导电性聚丙締系树脂模 内发泡成型体能呈现优异的阻燃性。
[0030] 本发明人鉴于上述课题进行了深入研究，结果发现针对使用显示特定量的邻苯二 甲酸二下醋吸收量（W下，有时称为"DBP吸收量"）的导电性炭黑而呈现优异导电性的导 电性聚丙締系树脂模内发泡成型体，通过选择成为特定烙体指数的导电性聚丙締系树脂组 合物作为导电性聚丙締系树脂发泡粒子的基材树脂，能抑制连续气泡率的上升，并且提高 阻燃性，从而完成了本发明。
[0031] 旨P，本发明由如下要件构成。
[0032] [1] 一种导电性聚丙締系树脂发泡粒子，是使由导电性聚丙締系树脂组合物形成 的导电性聚丙締系树脂粒子进行发泡而成的，在该导电性聚丙締系树脂组合物中，相对于 聚丙締系树脂100重量份，含有11重量份~25重量份的导电性炭黑，且导电性聚丙締系 树脂组合物在负载5000g、溫度230 + 0. 2°C的条件下测得的烙体指数为1.Og/10分钟~ 4.0g/10 分钟。
[003引 凹根据山所述的导电性聚丙締系树脂发泡粒子，是利用含有二氧化碳的无机 系物理发泡剂进行发泡而成的。
[0034]閒根据山或凹所述的导电性聚丙締系树脂发泡粒子，其中，发泡粒子的堆积 密度为30g/L~45g/L。
[00对W]根据山~閒中任一项所述的导电性聚丙締系树脂发泡粒子，其中，在利用 差示扫描量热计法的测定中具有2个烙融峰，由低溫侧的烙融峰热量Q1和高溫侧的烙融峰 热量化算出的高溫侧的烙融峰的比率{Qh/怕1+化)}X100为8 %W上且低于25 %。
[0036] 閒一种导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体，由山~W中任一项所述的导电 性聚丙締系树脂发泡粒子构成，该导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体的体积电阻率值为 10Ω·cm~5000Ω·cm。
[0037] [6]根据[引所述的导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体，在化94皿F燃烧性试验 中合格。
[00測 [7]根据閒或[6]所述的导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体，其中，成型体密 度为 30g/L~45g/L。
[0039] 閒根据閒~[7]中任一项所述的导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体，其中， 在利用差示扫描量热计法的测定中具有2个烙融峰，由低溫侧的烙融峰热量ql和高溫侧的 烙融峰热量化算出的高溫侧的烙融峰的比率hh/(ql+化)}X100为8%W上且低于25%。
[0040] [9] 一种导电性聚丙締系树脂发泡粒子的制造方法，包括如下一次发泡工序，即， 将导电性聚丙締系树脂粒子、水W及发泡剂收容在耐压容器中，在揽拌条件下使其分散，并 且升溫至上述导电性聚丙締系树脂粒子的软化点溫度W上后，将耐压容器中的分散液释放 到比耐压容器的内压低的压力区域使导电性聚丙締系树脂粒子发泡，上述导电性聚丙締系 树脂粒子由导电性聚丙締系树脂组合物形成，在该导电性聚丙締系树脂组合物中，相对于 聚丙締系树脂100重量份，含有11重量份~25重量份的导电性炭黑，且该导电性聚丙締系 树脂组合物在负载5000g、230±0. 2°C的条件下测得的烙体指数为0. 5g/10分钟~4.Og/10 分钟。
[OOW[10]根据[9]所述的导电性聚丙締系树脂发泡粒子的制造方法，其中，发泡剂由 含有二氧化碳的无机系物理发泡剂形成。
[0042] 将本发明的导电性聚丙締系树脂发泡粒子进行模内发泡成型而成的导电性聚丙 締系树脂模内发泡成型体起到具有优异的导电性，并且即便不使用阻燃剂也能提高阻燃性 的效果。目P，本发明起到能够提供兼具优异的导电性和阻燃性的导电性聚丙締系树脂发泡 粒子W及导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体的效果。
[0043] 特别是起到使用W往阻燃性下降的问题明显的利用无机系发泡剂发泡而成的导 电性聚丙締系树脂发泡粒子得到的导电性聚丙締系树脂模内发泡成型体也能够呈现优异 的阻燃性、表面性的效果。
【附图说明】
[0044]图1是使用差示扫描量热计测定本发明的聚丙締系树脂一次发泡粒子时得到的 DSC曲线的一个例子。横轴为溫度，纵轴为吸热量。由低溫侧的峰和虚线所包围的部分为 Q1 (低溫侧的烙融峰热量），由高溫侧的峰和虚线所包围的部分为化（高溫侧的烙融峰热 量）。
[0045]图2是使用差示扫描量热计测定本发明的聚丙締系树脂模内发泡成型体时得到 的DSC曲线的一个例子。横轴为溫度，纵轴为吸热量。由低溫侧的峰和虚线所包围的部分 为ql(低溫侧的烙融峰热量），由高溫侧的峰和虚线所包围的部分为化（高溫侧的烙融峰热 量）。
【具体实施方式】
[0046] 本发明的导电性聚丙締系树脂发泡粒子的特征在于，是使由导电性聚丙締系树脂 组合物形成的导电性聚丙締系树脂粒子进行发泡而成的，在该导电性聚