一种以双（三氯甲基）碳酸酯为氯化剂的乙氧基乙酰氯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种化工原料的制备方法，具体是一种W双(Ξ氯甲基）碳酸醋为氯化 剂的乙氧基乙酷氯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 乙氧基乙酷氯是一种重要化工原料。传统乙氧基乙酷氯的合成方法是采用乙氧基 乙酸和氯化剂反应得到，常压蒸馈纯化得到目标物，常用的氯化剂有：Ξ氯氧憐，Ξ氯氧憐、 Ξ氯化憐、氯化亚讽，五氯化憐，光气及固体光气。氯化剂的选择对于生产设备的腐蚀、操作 环境的毒性和污染有很大关系；Ξ氯化憐法便于制备低沸点酷氯；五氯化憐法便于高沸点 酷氯，应用范围较窄，且生成的含憐化合物不易处理，实验室和工业上应用较少；光气具有 高毒性，应用受到了一定的限制，氯化亚讽法因具有反应条件溫和、后处理简便、反应收率 较高的优点，在科研和工业上应用较为广泛。
[0003] 但是氯化亚讽法工艺尾气中含大量窒息性的二氧化硫，二氧化硫排放量是国家环 保对大气严格控制的六个指标之一，处理困难，目前主要采用碱吸收制备亚硫酸纳和氧化 钢的混合物，但市场销售存在较大问题，而且用碱吸收后为水溶液，必须浓缩后才能得到亚 硫酸钢和氯化钢的混合物，生产过程能耗很大，生产成本高。另外，氯化亚讽的运输和使用 受到严格控制，对反应设备密封性要求高，投资也较大。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术存在的W上问题，提供一种W双(Ξ氯甲基）碳酸 醋为氯化剂的乙氧基乙酷氯的制备方法，具有Ξ废少、对环境友好的优点。
[0005] 为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过W下技术方案实现： 一种W双(Ξ氯甲基）碳酸醋为氯化剂的乙氧基乙酷氯的制备方法，该方法是W乙氧基 乙酸与双(Ξ氯甲基)碳酸醋为原料，在复配催化剂的作用下于有机溶剂中80~100°C反应 3~化，制得所述的乙氧基乙酷氯，其反应方程式为：
其中，所述的复配催化剂为N，N-二甲基乙酷胺和化晚的组合物，所述的有机溶剂为氯 苯或二氯苯，用量为乙氧基乙酸的3~5倍，所述的乙氧基乙酸、双巨氯甲基）碳酸醋及复 配催化剂的摩尔比为1 :〇. 52~1. 00 :0. 01~0. 20 ;所述的反应包括W下步骤： 1) 按照乙氧基乙酸、双(Ξ氯甲基）碳酸醋及复配催化剂的摩尔比为1 :0. 52~1. 00 : 0. 01~0. 20投料，加入有机溶剂氯苯或二氯苯，量为乙氧基乙酸的3~5倍； 2) 加入N，N-二甲基乙酷胺和化晚组合的复配催化剂，升溫至80~100°C反应3~化， 常压蒸去溶剂，再减压蒸馈即得乙氧基乙酷氯。。
[0006] 本发明的有益效果是： 本发明W双(Ξ氯甲基）碳酸醋替代传统工艺中的氯化亚讽，与乙氧基乙酸在复配催化 剂作用下于有机溶剂中反应制备乙氧基乙酷氯，工艺路线先进，工艺条件合理，操作简单安 全，反应收率高，生产成本低，Ξ废小，具有较大的实施价值和社会经济效益。
【具体实施方式】
[0007] 下面结合具体实施例进一步阐述本发明。W下实施例仅是用于对本发明的进一步 具体描述，而不是用于对本发明要求保护范围的限定。
[000引 实施例1 按照乙氧基乙酸、双(Ξ氯甲基）碳酸醋及复配催化剂的摩尔比为1 :0. 52 :0. 01投料， 催化剂为N，N-二甲基乙酷胺和化晚的组合物，有机溶剂为氯苯，其用量为乙氧基乙酸的3 倍。
[0009] 在装有溫度计、回流冷凝管和机械揽拌的100血；口烧瓶内，加入10. 3g (lOOmmol)乙氧基乙酸、15. 4g(52mmol)双(Ξ氯甲基）碳酸醋、0. 5gN，N-二甲基乙酷胺和 0. 5g化晚。加毕，升溫至80°C，并在80°C下反应化，反应完毕后，常压蒸去溶剂，真空度为 1. 33kpa蒸馈收集123~124°C的馈分得乙氧基乙酷氯12. 6g，产品收率76%，纯度98. 1%。
[0010] 实施例2 按照乙氧基乙酸、双(Ξ氯甲基）碳酸醋及复配催化剂的摩尔比为1 :1. 00 :0. 02投料， 催化剂为N，N-二甲基乙酷胺和化晚的组合物，有机溶剂为氯苯，其用量为乙氧基乙酸的5 倍。
[0011] 在装有溫度计、回流冷凝管和机械揽拌的1〇〇血；口烧瓶内，加入10. 3g (lOOmmol)乙氧基乙酸、29. 6g(lOOmmol)双(Ξ氯甲基）碳酸醋、0. 5gN，N-二甲基乙酷胺和 0. 5g化晚。加毕，升溫至100°C，并在100°C下反应化，反应完毕后，常压蒸去溶剂，真空度为 1. 33kpa蒸馈收集123~124°C的馈分得乙氧基乙酷氯12. 3g，产品收率74%，纯度98. 3%。 [001引 实施例3 按照乙氧基乙酸、双(Ξ氯甲基）碳酸醋及复配催化剂的摩尔比为1 :0. 74 :0. 15投料， 催化剂为N，N-二甲基乙酷胺和化晚的组合物，有机溶剂为氯苯，其用量为乙氧基乙酸的4 倍。
[001引在装有溫度计、回流冷凝管和机械揽拌的100血；口烧瓶内，加入10. 3g(lOOmmol)乙氧基乙酸、21.9g(74mmol)双(Ξ氯甲基）碳酸醋、0. 5gN，N-二甲基乙酷胺和 0. 5g化晚。加毕，升溫至90°C，并在90°C下反应地，反应完毕后，常压蒸去溶剂，真空度为 1. 33kpa蒸馈收集123~124°C的馈分得乙氧基乙酷氯13.Og，产品收率79%，纯度98. 9%。
【主权项】
1. 一种以双(三氯甲基）碳酸酯为氯化剂的乙氧基乙酰氯的制备方法，其特征在于：该 方法是以乙氧基乙酸与双(三氯甲基）碳酸酯为原料，在复配催化剂的作用下于有机溶剂中 80~100°C反应3~5h，制得所述的乙氧基乙酰氯；所述的复配催化剂为N，N-二甲基乙 酰胺和吡啶的组合物，所述的有机溶剂为氯苯或二氯苯，用量为乙氧基乙酸的3~5倍，所 述的乙氧基乙酸、双(三氯甲基）碳酸酯及复配催化剂的摩尔比为1 :〇. 52~1. 00 :0. 01~ 〇. 20 ;所述的反应包括以下步骤： 1) 按照乙氧基乙酸、双(三氯甲基）碳酸酯及复配催化剂的摩尔比为1 :〇. 52~1. 00 : 0. 01~0. 20投料，加入有机溶剂氯苯或二氯苯，量为乙氧基乙酸的3~5倍； 2) 加入N，N-二甲基乙酰胺和吡啶组合的复配催化剂，升温至80~100°C反应3~5h， 常压蒸去溶剂，再减压蒸馏即得乙氧基乙酰氯。
【专利摘要】本发明公开了一种以双（三氯甲基）碳酸酯为氯化剂的乙氧基乙酰氯的制备方法，该方法是以乙氧基乙酸与双（三氯甲基）碳酸酯为原料，在复配催化剂的作用下于有机溶剂中反应，制得所述的乙氧基乙酰氯；所述的复配催化剂为N，N-二甲基乙酰胺和吡啶的组合物，所述的有机溶剂为氯苯或二氯苯。本发明以双（三氯甲基）碳酸酯替代传统工艺中的氯化亚砜，与乙氧基乙酸在复配催化剂作用下于有机溶剂中反应制备乙氧基乙酰氯，工艺路线先进，工艺条件合理，操作简单安全，反应收率高，生产成本低，三废小，具有较大的实施价值和社会经济效益。
【IPC分类】C07C69/96, C07C68/00
【公开号】CN105348096
【申请号】CN201510713695
【发明人】杨磊
【申请人】安徽助成信息科技有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年10月29日