一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺的制作方法
【技术领域】：
[0001] 本发明属于一种杀虫剂，特别涉及一种杀頓丹生产的绿色环保新工艺。
【背景技术】：
[0002] 杀頓丹是一种应用最广泛的沙蚕毒素系列的仿生型杀虫剂。1964年由日本药品工 业株式会社开发成功。我国国内到上世纪末才确定稳定的合成工艺，经过十多年的生产和 不断优化，目前产品质量和工艺水平已达到国际水平。目前国内企业主要采用杀虫单或杀 虫双经与氯化钢进行氯化反应得到硫氯化物后经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀頓丹 产品，该工艺反应条件温和、收率高、质量好。
[0003] 目前采用的生产工艺：
[0004] 1、氯化：
[0005]
[000引2、氯化氨的发生：
[0007] ?化+3&0 - 3肥I+H3PO3
[000引 3、醇解（水解）；
[0009]
[0010] 采用该工艺生产杀頓丹，在氯化时会产生大量的含有亚硫酸钢的含氯废水，现有 工艺中基本采用浓缩分离出亚硫酸钢做为副产或与硫礙进一步反应得到硫代硫酸钢，剩余 废水进行高温高压破氯或化学氧化法破氯。
[0011] 送种方法在目前提倡节能清洁生产中存在严重不足，而且没有从根本上解决问 题，仍然存在如下不足：
[0012] (1)能源浪费：在浓缩除盐分离亚硫酸钢和废水高温高压破氯时会浪费大量蒸汽 或其他能源；（2)浪费原料：氯化反应中氯化钢过量10%左右，不仅浪费了原料，而且增加 了后面废水破氯的压力，增加了能源消耗；（3)污染环境；每吨产品会产生含氯废水（含量 10 -lOOOOPPM) 7-8吨，无论是采用高温高压破氯还是采用其他方法破氯不仅浪费大量能源 或浪费其他原料，而且都不能达到废水中完全不含氯，不能从根本上解决问题，都会造成环 境污染。
【发明内容】
：
[0013] 本发明的目的在于解决目前氯化工艺中存在的上述问题，提供一种杀頓丹生产的 绿色环保新工艺，该工艺在使用杀虫单或杀虫双为原料生产杀頓丹的氯化工艺中含氯废水 的循环使用方法，不仅解决了能耗问题，而且从根本上解决了含氯废水排放问题，保护了环 境。
[0014] 如上构思，本发明的技术方案是；一种杀頓丹生产的绿色环保新工艺，采用杀虫单 或杀虫双原粉与氯化钢进行氯化反应得到硫氯化物，其特征在于：将硫氯化物保温1-2小 时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氯化物的二氯 己焼溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钢的水相氯化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩 干、干燥得到杀頓丹产品，而含有亚硫酸钢的水相氯化母液则进入反应蓋中用于溶解杀虫 单或杀虫双实现循环套用；
[0015] 含有亚硫酸钢的水相氯化母液进入反应蓋后与杀虫单或杀虫双原粉进行氯化反 应后所得产物保温反应1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，得到固体副产亚硫酸钢，亚硫酸 钢抽滤后，滤饼用上层氯化母液冲洗抽干、洗涂，滤液合并进入分液罐分液，得到副产亚硫 酸钢固体，副产直接送入处理车间与硫礙反应得到硫代硫酸钢用于生产杀虫单原粉，而滤 液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氯化物的二氯己焼溶液，即有机相，上层为含 有亚硫酸钢的水相氯化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀頓丹产品，而含 有亚硫酸钢的水相氯化母液则进入反应蓋中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用。
[0016] 本发明具有如下的优点和积极效果：
[0017] 1、在W杀虫单为原料生产杀頓丹的氯化反应中会产生含有亚硫酸钢的含氯废水， 废水中亚硫酸钢的重量含量为10%-80%，氯根CN的重量含量为10-10000PPM。在该发 明中氯化反应完成后产生的含氯废水通过静置分层实现含有亚硫酸钢的水相一母液和含 有有用中间体硫氯化物的有机相RSCN-二氯己焼的分离，有机相去下一步继续反应，水相 则用于溶解杀虫单实现循环套用，本方法中的废水套用要在连续生产中实现，同时要避免 废水储存时间过长，W免废水变色影响后续产品的颜色和质量。本方法从根本上避免了含 氯废水的排放，节省了用于废水处理的大量能源消耗，保护了环境，实现了清洁绿色生产。
[0018] 2、由于实现了水相循环套用，未反应的过量氯化钢会随水带回氯化反应，使下批 次氯化反应中的氯化钢不用过量加入，降低了原料消耗、节约了原料成本。
[0019] 3、随着水相母液的循环套用，副产的亚硫酸钢不断的从反应体系中析出，经固液 分离得到亚硫酸钢，在该反应温度条件下，析出的固体为走水合亚硫酸钢（NazSOs·7Η20)，该 工艺巧妙的利用母液的套用和亚硫酸钢的饱和溶解度等特性，使得亚硫酸钢在母液套用的 过程中W走水合亚硫酸钢（化2S03-7H20)的形式析出，不仅可W极其容易的从水相中析出 亚硫酸钢，避免了浓缩程序，而且在整个套用过程中通过亚硫酸钢带出走个结晶水能做到 母液的量基本平衡。经过洗涂后的亚硫酸钢可很容易的与硫礙反应生成硫代硫酸钢，作为 生成杀虫单的原料之一，从而提高了副产的附加价值，由废变宝。
【附图说明】：
[0020] 图1是本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】： 一种杀頓丹生产的绿色环保新工艺，具体工艺过程是：
[0021] 1、第一次投料时在反应蓋中加入1300-1400千克水，然后加入95 %杀虫单原粉 370-380千克，开动揽拌，在冷却水冷却下完全溶解，完全溶解后滴加液碱，调节K1值至7-9 后计量加入氯化蓋中，然后加入有机溶剂700-900升，开揽拌和冷却，在0-15温度下滴加 30%氯化钢300-360升，滴加时间约为2小时，滴加完毕保温反应1-2小时，然后放入过滤 槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氯化物的二氯己焼溶液（W下简 称有机相），放入计量罐中准备进入下步反应，上层水相氯化母液分析其中的CN-和亚硫酸 钢的含量后计量准备套用到下一批次的氯化反应；有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得 到杀頓丹产品234千克，含量98%，收率84%。
[0022] 2、在反应蓋中加入上一批氯化反应水相母液约1700-1800升，然后加入95%杀虫 单原粉370-380千克，开动揽拌，在冷却水冷却下完全溶解，完全溶解后滴加液碱，调节PH 值至7-9后计量加入氯化蓋中，然后加入有机溶剂700-900升，开揽拌和冷却，在0-15温度 下滴加30%氯化钢300-360升，滴加时间约为2小时，滴加完毕保温反应1-2小时，然后放 入过滤槽中过滤，得到固体副产亚硫酸钢，亚硫酸钢抽滤后，滤饼用上层氯化母液冲洗抽干 后再用50-70升有机溶剂洗涂，滤液合并进入分液罐分液，得到副产亚硫酸钢固体约350千 克（含水量约为20% -30% )，副产直接送入处理车间与硫礙反应得到硫代硫酸钢用于生产 杀虫单原粉。滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氯化物的二氯己焼溶液（W 下简称有机相），放入计量罐中准备进入下步反应，上层水相氯化母液分析其中的CN-和亚 硫酸钢的含量后计量准备套用到下一批次的氯化反应；有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干 燥得到杀頓丹产品237千克，含量98. 1%，收率85%。
[0023] 本发明不仅使得含氯废水从根本上得W处理，同时与老工艺相比去除了需要浓缩 得到亚硫酸钢的程序，节省了设备投资、简单了操作、同时节省了大量用于浓缩的蒸汽。
【主权项】
1. 一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，采用杀虫单或杀虫双原粉与氰化钠进行氰化反 应得到硫氰化物，其特征在于：将硫氰化物保温1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽 入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚 硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚 硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用； 含有亚硫酸钠的水相氰化母液进入反应釜后与杀虫单或杀虫双原粉进行氰化反应后 所得产物保温反应1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，得到固体副产亚硫酸钠，亚硫酸钠抽 滤后，滤饼用上层氰化母液冲洗抽干、洗涤，滤液合并进入分液罐分液，得到副产亚硫酸钠 固体，副产直接送入处理车间与硫磺反应得到硫代硫酸钠用于生产杀虫单原粉，而滤液抽 入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚 硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚 硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用。
【专利摘要】一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，采用杀虫单或杀虫双原粉与氰化钠进行氰化反应得到硫氰化物，其特征在于：将硫氰化物保温1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用。本发明不仅使得含氰废水从根本上得以处理，同时与老工艺相比去除了需要浓缩得到亚硫酸钠的程序，节省了设备投资、简单了操作、同时节省了大量用于浓缩的蒸汽。
【IPC分类】C07C333/04
【公开号】CN105348160
【申请号】CN201410414344
【发明人】周玉坤, 彭宗文, 于春海
【申请人】天津市汇源化学品有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2014年8月21日