有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置的制造方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置。
【背景技术】
[0002] 电致发光装置（EL装置）为自动发光装置，其优点在于其提供较宽的视角、较大的 对比率和较快的响应时间。有机EL装置最初由伊士曼柯达（EastmanKodak)通过使用小芳 香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料而加以开发[应用物理学报（Appl. Phys.Lett.)51，913,1987]〇
[0003] 决定有机EL装置中的发光效率的最重要因素是发光材料。迄今为止，已广泛使用 萤光材料作为发光材料。然而，鉴于电致发光机制，因为与荧光材料相比磷光材料在理论上 使发光效率增强四（4)倍，所以磷光发光材料的开发得以广泛研究。铱（III)络合物已广泛 地被称为磷光材料，包括双（2- ^ -苯并噻吩基）-吡啶根-N，C3 ^ )铱（乙酰基丙酮酸 盐）（(acac)Ir(btp) 2)、三（2-苯基吡啶）铱（Ir(ppy) 3)和双（4,6-二氟苯基吡啶根-N， C2)吡啶甲酸铱（Firpic)分别作为发红光、绿光和蓝光的材料。
[0004] 目前，4,4' -N，f-二咔唑-联二苯（CBP)是最广泛已知的磷光主体材料。近 来，先锋（Pioneer)(日本）等人开发了使用浴铜灵（BCP)和铝（III)双（2-甲基-8-喹啉 盐）（4-苯基苯酚盐）（BAlq)等作为主体材料的高性能有机EL装置，所述主体材料被称为 空穴阻挡层材料。
[0005] 尽管这些材料提供良好发光特征，但其具有以下缺点：（1)由于其较低玻璃转化 温度和不良热稳定性，其降解可能以在高温沉积工艺期间在真空中发生。（2)有机EL装置 的功率效率是通过[(π/电压）X电流效率]给出，且所述功率效率与电压成反比。尽管 包含磷光主体材料的有机EL装置提供高于包含荧光材料的有机EL装置的电流效率（cd/ A)，但显著高驱动电压是必需的。因此，不存在关于功率效率（lm/W)的优点。（3)此外，有 机EL装置的使用寿命很短，且仍需要改进发光效率。
[0006] 同时，使用铜酞菁（CuPc)、4,4'-双[Ν-α-萘基）-N-苯氨基]联二苯（NPB)、N， V-二苯基-N，f-双（3-甲基苯基）-(1，1'-联二苯）-4，f-二胺（TPD)、4,4'， 4"-三（3-甲基苯基苯基氨基）三苯基胺（MTDATA)等作为空穴注入和传输材料。
[0007] 然而，使用这些材料的有机EL装置在量子效率和使用寿命方面成问题。这是因 为，当有机EL装置在高电流下驱动时，在阳极和空穴注入层之间出现热应力。热应力显著 减少所述装置的使用寿命。此外，因为用于空穴注入层的有机材料具有极高空穴迀移率，所 以空穴-电子电荷平衡会被打破且量子产率（cd/A)会降低。
[0008] 国际专利公开案第W0 2012/034627A1号公开二芳基氨基或杂芳基直接或经由芳 基键结到未经取代或经卤素、烷基或芳基取代的螺[芴_9,9'-芴]主链的苯环的化合物 作为用于有机EL装置的化合物。
[0009]美国专利第7, 714, 145B2号公开如二芳基氨基的取代基经由如芳基的连接子键 结到基于2,2^ -二取代的9,V-螺二芴的三芳基二胺的化合物作为用于有机EL装置的 化合物。
[0010] 然而，以上参考文献并未公开一或多个二芳基氨基直接或经由芳基键结到与芳基 或杂芳基稠合的螺[芴-9,9'-芴]主链的苯环的化合物，或苯环经吲哚基取代，也未公开 将所述化合物用于空穴传输层的有机EL装置。
【发明内容】
[0011] 待解决的问题
[0012] 本发明的目标为提供一种具有极佳电流效率和发光效率的有机电致发光化合物。
[0013] 问题的解决方案
[0014] 本发明人发现以上目标可以通过由以下式1表示的有机电致发光化合物实现：
[0015]
[0016] 其中
[0017]A、B以及C各自独立地表5
并且A、B以及C中的每一个为相 同或不同的；
[0018] 1^表示单键、经取代或未经取代的（C1-C30)烯烃、经取代或未经取代的（C6-C30) 亚芳基、或经取代或未经取代的（5到30元）亚杂芳基；
[0019]L2表示由经取代或未经取代的（C1-C30)非环烃、经取代或未经取代的（C6-C30) 芳香族烃环或经取代或未经取代的（5到30元）芳香族杂环衍生的叔残基；
[0020]ArjljAr6各自独立地表示经取代或未经取代的（C6-C30)芳基或经取代或未经取 代的（5到30元）杂芳基；或ArJPAr2、Ar3和Ar4、或Ar5和Ar6可以彼此键联以形成经取 代或未经取代的（3到30元）单或多环、脂环族或芳香族环，其碳原子可用至少一个选自 氮、氧以及硫的杂原子替换；
[0021 ]X表不-〇-、-S-、-C(?) (R2)_ 或-N(R3)_ ;
[0022] RjljR3各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、经取代或未经取代的 (C1-C30)烷基、经取代或未经取代的（C3-C30)环烷基、经取代或未经取代的（C3-C30)环 烯基、经取代或未经取代的（3到7元）杂环烷基、经取代或未经取代的（C6-C30)芳基或经 取代或未经取代的（5到30元）杂芳基；或&和R2可彼此键联以形成（3到30元）单或多 环、脂环族或芳香族环，其碳原子可用至少一个选自氮、氧以及硫的杂原子替换；
[0023] &到Rs各自独立地表示氢、氘、卤素、经取代或未经取代的（C1-C30)烷基、经取代 或未经取代的（C6-C30)芳基、经取代或未经取代的（5到30元）杂芳基、经取代或未经取 代的（C3-C30)环烷基、经取代或未经取代的（3到7元）杂环烷基、经取代或未经取代的 (C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、-N(R1Q) (Rn)、-Si(R12) (R13) (R14)、-S(R15)、-0(R16)、氰基、硝 基或羟基；或可键联到相邻取代基以形成（3到30元）单或多环、脂环族或芳香族环，其碳 原子可用至少一个选自氮、氧以及硫的杂原子替换；
[0024] &。到R16各自独立地表示氢、氘、卤素、经取代或未经取代的（C1-C30)烷基、经取 代或未经取代的（C6-C30)芳基、经取代或未经取代的（5到30元）杂芳基、经取代或未经 取代的（3到7元）杂环烷基或经取代或未经取代的（C3-C30)环烷基；或可键联到相邻取 代基以形成（3到30元）单或多环、脂环族或芳香族环，其碳原子可用至少一个选自氮、氧 和硫的杂原子替换；
[0025]a、c、d以及e各自独立地表示1到4的整数；其中a、c、d或e为2或大于2的整 数，每个取代基为相同或不同的；
[0026] b表示1或2 ;
[0027]1、m以及η各自独立地表示0到2的整数；
[0028] 1+m+n为1或大于1 ;并且
[0029] 所述杂环烷基和所述杂芳基（烯）各自独立地含有至少一个选自B、N、0、S、P(= 0)、Si以及P的杂原子。
[0030] 本发明的作用
[0031] 通过使用根据本发明的有机电致发光化合物，可以制造具有极佳电流效率和发光 效率的有机电致发光装置。
【具体实施方式】
[0032] 在下文中，将对本发明进行详细描述。然而，以下描述旨在解释本发明，并且不打 算以任何方式限制本发明的范围。
[0033] 本发明涉及式1的有机电致发光化合物、包含所述化合物的有机电致发光材料和 包含所述材料的有机电致发光装置。
[0034] 将详细地描述由以上式1表示的有机电致发光化合物。
[0035]在本文中，"（C1-C30)烷基（烯）"的意思是具有1到30个碳原子的直链或支链 烷基（烯），其中碳原子的数量优选地为1到10,更优选地为1到6,并且包括甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等；"（C2-C30)烯基"的意思是具有2到30个碳 原子的直链或支链烯基，其中碳原子的数量优选地为2到20,更优选地为2到10,并且包 括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1- 丁烯基、2- 丁烯基、3- 丁烯基、2-甲基丁 -2-烯基等； "（C2-C30)炔基"的意思是具有2到30个碳原子的直链或支链炔基，其中碳原子的数量优选 地为2到20,更优选地为2到10,并且包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1- 丁炔基、2- 丁 炔基、3- 丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等；"（C3-C30)环烷基"为具有3到30个碳原子的单或 多环烃，其中碳原子的数量优选地为3到20,更优选地为3到7,并且包括环丙基、环丁基、 环戊基、环己基等；"（3到7元）杂环烷基"为具有3到7个环主链原子的环烷基，所述环主 链原子包括至少一个选自B、N、0、S、P( = 0)、Si以及P的杂原子，优选地为0、S以及N，并 且包括四氢呋喃、吡咯啶、硫杂环戊烷、四氢吡喃等；"（C6-C30)芳基（烯）"为由具有6到 30个碳原子的芳香族烃衍生的单环或稠合环，其中碳原子的数量优选地为6到20,更优选 地为6到15，并且包括苯基、联二苯、联三苯、萘基、联萘、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴 基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、联三苯基、芘基、并四苯基、茈基、屈 基、稠四苯基、芴蒽基等；"（5到30元）杂芳基（烯）"为具有5到30个环主链原子的芳基， 所述环主链原子包括至少一个，优选地为1到4个选自由以下组成的群组的杂原子：Β、Ν、0、 S、P( = 0)、Si以及P;为单环或与至少一个苯环缩合的稠合环；可以为部分饱和的；可以为 经由单键将至少一个杂芳基或芳基键联到杂芳基形成的基团；并且包括单环型杂芳基，其 包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑 基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等， 以及稠合环型杂芳基，其包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯 并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、 吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲 噁嗪基、菲啶基、苯并间二氧杂环戊烯基等。此外，"卤素"包括F、Cl、Br以及I。
[0036] 由式1表示的化合物可以由选自式2到5的式表示：
[0037]
[0038] 其中
[0039]A、B、C、X、R4到R8、a、b、c、d以及e如中式 1 所定义。
[0040] 本文中，表述"经取代或未经取代的"中的"经取代的"的意思是某一官能团中的氢