热塑性树脂组合物的制作方法

文档序号:9602056阅读:445来源:国知局
热塑性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热塑性树脂组合物,详细而言,本发明涉及阻燃性、耐冲击性及外观优 异、且高温成型时的冲击强度也优异的聚碳酸酯/ABS树脂合金组合物。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂是耐热性、机械物性、电特性优异的树脂,例如广泛用于汽车材料、 电气·电子设备材料、住宅材料、其他工业领域中的部件制造用材料等。进行了阻燃化的聚 碳酸酯/苯乙烯类树脂的合金组合物特别适合作为计算机、笔记本型电脑、各种便携式终 端、打印机、复印机等电气?电子设备、办公自动化(0A) ·信息设备等的构件使用。
[0003] 其中,利用磷类阻燃剂进行了阻燃化的聚碳酸酯/苯乙烯类树脂合金组合物由于 磷类阻燃剂的增塑化效果从而成型性非常优异,因此是为了得到薄壁、大型成型品最普遍 的组合物(例如参见专利文献1~4)。
[0004] 为了获得近年的薄壁、大型成型品,为了获得更高的成型性,不得不提高加工温度 而且有滞留时间延长的倾向,因此,上述那样的聚碳酸酯/苯乙烯类树脂合金具有无法维 持高冲击强度的问题。
[0005] 另外,对于一般的电气·电子设备壳体,为了提高成型品的强度,设置肋、或者设置 自攻用的毂。想要使用如上所述的聚碳酸酯/苯乙烯类树脂合金成型成这样的设置有肋、 毂的成型品时,还具有下述问题:从浇口起通过肋、毂的后面部分产生条纹状的外观不良, 明显破坏了商品价值。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本专利第3638806号公报
[0009] 专利文献2 :日本专利第4080851号公报
[0010] 专利文献3 :日本专利第3655979号公报
[0011] 专利文献4 :日本专利第4157271号公报

【发明内容】

[0012] 发明要解决的问题
[0013] 本发明是鉴于上述现有技术的问题而发明的,目的在于提供一种阻燃性、耐冲击 性及外观优异、且高温成型时的冲击强度也优异的热塑性树脂组合物。
[0014]用于解决问题的方案
[0015] 本发明人为了达成上述课题,进行了反复深入研究,结果发现:包含聚碳酸酯树脂 和苯乙烯类树脂的热塑性树脂组合物含有具有特定分散粒径的ABS树脂,且含有特定量的 磷类阻燃剂和含氟聚合物,进而含有特定量的具有特定分散粒径的接枝共聚物,由此阻燃 性、耐冲击性的均衡性优异,进而,即使在将设置有肋、毂的成型品成型的情况下也能得到 良好的外观,即使在高温条件下成型的情况下,冲击强度的下降也少,从而完成了本发明。
[0016] 本发明提供以下的热塑性树脂组合物及其成型体。
[0017] [1] -种热塑性树脂组合物,其特征在于,相对于包含聚碳酸酯树脂(A) 60~90质 量%、ABS树脂(B) 5~20质量%和下述式⑴表示的磷酸酯化合物(C) 5~20质量%的 基础树脂100质量份,含有:
[0018] 含氟聚合物(D)0. 01~1质量份、使芳香族乙烯基化合物和/或(甲基)丙烯酸 酯化合物接枝聚合到二烯类橡胶上而得到的接枝共聚物(E) 1~3. 5质量份,
[0019] 所述ABS树脂⑶包含:芳香族乙烯基单体成分(bl) 40~80质量%、氰化乙烯基 单体成分(b2) 10~30质量%、二烯类橡胶质聚合物成分(b3) 10~30质量%及其他单体 成分(b4)0~30质量%,
[0020] ABS树脂⑶中的二烯类橡胶质聚合物成分(b3)的数均粒径为100~350nm,并 且接枝共聚物(E)的数均粒径为100~350nm。
[0021]
[0022](式中,R1、!?2、!?3及R4分别表示碳数1~6的烷基或被烷基取代的碳数6~20的 芳基,p、q、r及s分别为0或l,k为0~5的整数,X1表示亚芳基。)
[0023] [2]根据上述[1]所述的热塑性树脂组合物,其中,相对于前述基础树脂100质量 份,还含有平均粒径为5~15μm的滑石(F) 0. 5~3质量份。
[0024] [3]根据上述[1]或[2]所述的热塑性树脂组合物,其中,ABS树脂⑶中的二烯 类橡胶质聚合物成分(b3)的数均粒径为130~280nm。
[0025] [4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,接枝共聚物 (E)的数均粒径为130~280nm〇
[0026] [5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,粒径lOOOnm以 上的二烯类橡胶质聚合物成分(b3)的比率为2%以下。
[0027] [6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,ABS树脂(B) 相对于接枝共聚物(E)的质量比((BV(E))为4~25。
[0028] [7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,接枝共聚物 (E)相对于滑石(F)的质量比((E)AF))为1. 4~5。
[0029] [8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,厚1. 5mm时的 基于UL94的阻燃性为5VA或5VB。
[0030] [9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,厚1. 2mm时的 基于UL94的阻燃性为V-0。
[0031] [10] -种成型体,其是将上述[1]~[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物成型 而形成的。
[0032] [11]根据上述[10]所述的成型体,其是选自打印机、复印机、投影仪、调制解调器 及路由器中的至少1种0A设备的壳体。
[0033] 发明的效果
[0034] 根据本发明,提供一种阻燃性、耐冲击性及外观优异、且高温成型时的冲击强度也 优异的聚碳酸酯/ABS树脂合金组合物、及由其形成的成型体。
【附图说明】
[0035] 图1为用于实施例的外观评价的平板状成型体的俯视图。
【具体实施方式】
[0036] 以下,给出实施方式及示例物等,详细说明本发明,但本发明并不解释为限定于以 下所示的实施方式及示例物等。
[0037] 需要说明的是,本说明书中,"~"只要没有特别说明,就以包含其前后记载的数值 作为下限值及上限值的意思使用。另外,"份"只要没有特别说明,表示基于质量基准的质量 份。
[0038] [概要]
[0039] 本发明的热塑性树脂组合物的特征在于,相对于包含聚碳酸酯树脂(A) 60~90质 量%、ABS树脂(B) 5~20质量份和前述式(1)表示的磷酸酯化合物(C) 5~20质量%的 基础树脂100质量份,含有:含氟聚合物(D)0. 01~1质量份、使芳香族乙烯基化合物和/ 或(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合到二烯类橡胶上而得到的接枝共聚物(E) 1~3. 5质 量份,
[0040] 所述ABS树脂(B)包含:芳香族乙烯基单体成分(bl) 40~80质量%、氰化乙烯基 单体成分(b2) 10~30质量%、二烯类橡胶质聚合物成分(b3) 10~30质量%及其他单体 成分(b4)0~30质量%,
[0041] ABS树脂(B)中的二烯类橡胶质聚合物成分(b3)的数均粒径为100~350nm,并 且接枝共聚物(E)的数均粒径为100~350nm。
[0042] 另外,本发明的热塑性树脂组合物优选相对于上述基础树脂100质量份,还含有 平均粒径为5~15μm的滑石(F) 0. 5~3质量份。
[0043] [聚碳酸酯树脂(A)]
[0044] 本发明的热塑性树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂(A)的种类没有特别限制。另 外,聚碳酸酯树脂(A)可以使用1种,也可以以任意的组合及任意的比率组合使用2种以 上。
[0045] 聚碳酸酯树脂是具有式:-[-0-X-0-C( = 0)-]-表不的碳酸酯键的基本结构的聚 合物。式中,X通常为烃基,但也可以使用导入了用于赋予各种特性的杂原子、杂键的X。
[0046] 另外,对于聚碳酸酯树脂,可以分类为:分别地,与碳酸酯键直接键合的碳为芳香 族碳的芳香族聚碳酸酯树脂、及与碳酸酯键直接键合的碳为脂肪族碳的脂肪族碳酸酯树 月旨,可以使用其中任意种。其中,从耐热性、机械物性、电特性等观点出发,优选芳香族聚碳 酉支醋树脂。
[0047] 聚碳酸酯树脂(A)的具体种类没有特别限制,例如可以举出使二羟基化合物与碳 酸酯前体反应而形成的聚碳酸酯树脂。此时,除了二羟基化合物及碳酸酯前体之外,可以使 多羟基化合物等反应。另外,也可以使用将二氧化碳作为碳酸酯前体、使之与环状醚反应的 方法。
[0048] 另外,聚碳酸酯树脂(A)可以为直链状或支链状。进而,聚碳酸酯树脂(A)可以为 由1种重复单元形成的单聚合物,也可以为具有2种以上重复单元的共聚物。此时,共聚物 可以选择无规共聚物、嵌段共聚物等各种共聚形式。需要说明的是,通常,这样的聚碳酸酯 聚合物形成热塑性树脂。
[0049] 作为聚碳酸酯树脂(A)的原料的单体中,作为芳香族二羟基化合物的例子,可以 举出:
[0050] 1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(即间苯二酚)、1,4-二羟基苯等二羟基苯类;
[0051] 2, 5-二羟基联苯、2, 2' -二羟基联苯、4, 4' -二羟基联苯等二羟基联苯类;
[0052] 2, 2'-二羟基-1,Γ-联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2, 3-二羟基萘、1,6-二 羟基萘、2, 6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2, 7-二羟基萘等二羟基萘类;
[0053] 2, 2' -二羟基二苯醚、3, 3' -二羟基二苯醚、4, 4' -二羟基二苯醚、4, 4' -二羟 基-3, 3'-二甲基二苯醚、1,4_双(3-羟基苯氧基)苯、1,3_双(4-羟基苯氧基)苯等二羟 基二芳基醚类;
[0054]2, 2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚A)、
[0055] 1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、
[0056] 2, 2_双(3_甲基_4_羟基苯基)丙烷、
[0057] 2, 2_双(3_甲氧基_4_羟基苯基)丙烷、
[0058] 2_ (4_羟基苯基)_2_ (3_甲氧基_4_羟基苯基)丙烷、
[0059] 1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、
[0060] 2, 2-双(3, 5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、
[0061] 2, 2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、
[0062] 2_ (4_羟基苯基)_2_ (3_环己基_4_羟基苯基)丙烷、
[0063] α,α' -双(4-羟基苯基)-1,4- __异丙基苯、
[0064] 1,3_双[2_ (4_羟基苯基)_2_丙基]苯、
[0065] 双(4-羟基苯基)甲烷、
[0066] 双(4-羟基苯基)环己基甲烷、
[0067] 双(4-羟基苯基)苯基甲烷、
[0068] 双(4-羟基苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、
[0069] 双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、
[0070] 双(4-羟基苯基)萘基甲烷、
[0071] 1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、
[0072] 1,1-双(4-羟基苯基)-1_苯基乙烷、
[0073] 1,1-双(4-羟基苯基)-1_萘基乙烷、
[0074] 1,1-双(4-羟基苯基)丁烷、
[0075] 2, 2-双(4-羟基苯基)丁烷、
[0076] 2, 2-双(4-羟基苯基)戊烷、
[0077] 1,1-双(4-羟基苯基)己烷、
[0078] 2, 2-双(4-羟基苯基)己烷、
[0079] 1,1-双(4-羟基苯基)辛烷、
[0080] 2, 2-双(4-羟基苯基)辛烷、
[0081] 1,1-双(4-羟基苯基)己烷、
[0082] 2, 2-双(4-羟基苯基)己烷、
[0083] 4, 4-双(4-羟基苯基)庚烷、
[0084] 2, 2-双(4-羟基苯基)壬烷、
[0085] 1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、
[0086] 1,1-双(4-羟基苯基)十二烷
[0087] 等双(羟基芳基)烷烃类;
[0088] 1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、
[0089] 1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、
[0090] 1,1-双(4-羟基苯基)-3, 3-二甲基环己烷、
[0091] 1,1-双(4-羟基苯基)-3, 4-二甲基环己烷、
[0092] 1,1-双(4-羟基苯基)-3, 5-二甲基环己烷、
[0093] 1,1-双(4-羟基苯基)-3, 3, 5-三甲基环己烷、
[0094] 1,1-双(4-羟基-3, 5-二甲基苯基)-3, 3, 5-三甲基环己烷、
[0095] 1,1-双(4-羟基苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、
[0096] 1,1-双(4-羟基苯基)-3-叔丁基-环己烷、
[0097] 1,1-双(4-羟基苯基)-4-叔丁基-环己烷、
[0098] 1,1-双(4-羟基苯基)-3-苯基环己烷、
[0099] 1,1-双(4-羟基苯基)-4-苯基环己烷
[0100] 等双(羟基芳基)环烷烃类;
[0101] 9, 9-双(4-羟基苯基)芴、9, 9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等含Cardo结构的 双酚类;
[0102] 4, 4' -二羟基二苯基硫醚、4, 4' -二羟基-3, 3' -二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳 基硫醚类;
[0103] 4, 4' -二羟基二苯基亚砜、4, 4' -二羟基-3, 3' -二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳 基亚砜类;
[0104] 4, 4' -二羟基二苯基砜、4, 4' -二羟基-3, 3' -二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜 类;等。
[0105] 其中,优选双(羟基芳基)烷烃类,特别优选双(4-羟基苯基)烷烃类,从耐冲击 性、耐热性的方面出发,特别优选2, 2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚A)。
[0106] 需要说明的是,芳香族二羟基化合物可以使用1种,也可以
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