一种巯基化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于光学树脂技术领域，尤其设及一种琉基化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前市场上主流眼镜镜片的折射率在1. 5左右，因此如要制作高度数镜片，必须 通过增加眼镜镜片的厚度来实现，运同时也就增加了眼镜的重量。与光学玻璃相比，光学树 脂具有质量轻、抗冲击和易加工成型等优点，可更好地应用于眼镜镜片等产品。参见表1，表 1为镜片用光学树脂主要类型。
[0003] 表1镜片用光学树脂主要类型
目前，市场上W聚硫醇和异氯酸醋为原料制备的光学树脂主要为聚硫代氨基甲酸乙醋 类树脂，其中，聚硫醇是一类含有多活性基团琉基的低聚物，也可称为多硫醇。由表1可见， 聚硫代氨基甲酸乙醋类树脂的折射率可高达1. 77,明显高于市场上其他树脂。由于树脂材 料的折射率越高，所制备的镜片可W曲率更大，能使镜片更薄、更轻、更适合佩戴，聚硫代氨 基甲酸乙醋类树脂是近年来新型光学树脂的重点发展方向之一。
[0004] 采用低分子量的硫醇为光学树脂合成原料时，其臭味直接影响生产工人的健康。 而制备大分子量的聚硫醇可极大地减小臭味，另外，由于琉基是硫醇的活性反应基团，增加 分子上琉基基团的数目不仅可W促进交联反应的进行，缩短树脂的制备过程，而且会提高 树脂的折射率，从而合成高端树脂材料。因此，研发具有多琉基的聚硫醇具有重要的意义。 目前，国内很多厂家均采用国外进口的式I所示的琉基化合物来制备光学树脂。
[0005]
式I 式I所示的琉基化合物（聚硫醇）中的Ξ个琉基不仅使其具有很高的折射率，更能与 异氯酸根反应制备光学树脂，是制备光学树脂的一种重要原料。公开号为CN1164540A的中 国专利文献公开了一种式I所示的琉基化合物的制备方法，其合成具体过程为：将2-琉基 乙醇与氨氧化钢反应，然后将表氯醇滴加到上述反应得到的混合液中进行反应，再加入盐 酸肥1得到沉淀，将沉淀分离后得到式II所示的液体Ξ醇，主要反应式如式（1)所示。上 述方法接着向所述液体Ξ醇中添加HC1和硫脈进行回流，形成式ΙΠ所示的异硫脈盐酸盐， 反应式如式（2)所示；最后加入氨氧化钢溶液，使所述异硫脈盐酸盐水解，生成式I所示的 琉基化合物，反应式如式（3)所示。对于所述琉基化合物的后处理，上述方法采用甲苯进行 萃取，之后依次进行酸性和水洗，将原本碱性的产品洗至中性，同时将残留的盐洗掉；最后 将甲苯相用无水硫酸钢进行干燥，经浓缩制得式I所示的琉基化合物。
[0006]
上述方法是先制备多径基化合物，然后采用硫脈-盐酸法使径基转化成异硫脈盐，最 后采用碱溶液断键生成聚硫醇。运种方法虽然制得了式I所示的琉基化合物，但是其合成 路线存在W下几个问题：采用硫脈制备异硫脈盐，成本较高；W含量在36%左右的浓盐酸 为催化剂制备异硫脈盐，因浓盐酸用量大而产生很多废水；W氨氧化钢为水解催化剂，由于 其碱性较强，而式I所示的琉基化合物显弱酸性，氨氧化钢很容易与所述琉基化合物的琉 基（-SH)反应生成可溶于水的琉基钢盐（-S化+)，不利于后续甲苯萃取所述琉基化合物，并 且也带来大量废水；从Ξ醇到聚硫醇的工艺耗时过长，增加了生产成本。
[0007]公开号为CN201410777256. 3的中国专利报道了另一种琉基化合物的制备方法， 包括W下步骤：在催化剂的作用下，将式II所示的化合物和硫化氨在30°c~90°C的溫度下 进行反应，得到式I所示的琉基化合物；所述催化剂为钻系负载型催化剂、钢系负载型催化 剂或钻系和钢系混合的负载型催化剂，但该方法使用了钻系负载型催化剂、钢系负载型催 化剂或钻系和钢系混合的负载型催化剂，成本较高。
[0008]
【发明内容】
[0009] 有鉴于此，本申请提供一种琉基化合物的制备方法，本发明制备式I所示的琉基 化合物的方法反应条件溫和且降低原料及生产成本。
[0010] 本申请提供一种琉基化合物的制备方法，包括W下步骤： 与现有技术相比，本申请W氨化侣裡为催化剂，在溫度为30°c~45°C的条件下，将式II所示的化合物和硫化氨进行反应，得到式I所示的琉基化合物。本申请在反应过程中，控 制一定的溫度采用硫化氨进行琉基化而代替了传统的硫脈-盐酸法，运一过程通过添加氨 化侣裡催化剂来实现。本申请提供的方法反应条件溫和，具有能耗低、废水量大大减少和原 料、生产成本大大降低的优点，并且所述方法可W比传统工艺缩短数小时的生产周期，从而 带来更多经济效益和社会效益。
【具体实施方式】
[0011] 实施例1 向装有溫度计、揽拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入Imol式II所示化合物， 开启揽拌并关闭N2,在30°C的溫度下缓慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0.Imol氨化侣裡 并通往5mol的硫化氨气体，反应化后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫 酸儀干燥后，得到无色透明液体产物1. 〇4mol，纯度为93. 3%，折射率为1. 6276。
[001引实施例2 向装有溫度计、揽拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入Imol式II所示化合物， 开启揽拌并关闭N2,在45°C的溫度下缓慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0.Imol氨化侣裡 并通往5mol的硫化氨气体，反应化后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫 酸儀干燥后，得到无色透明液体产物1.Omol，纯度为94. 5%，折射率为1. 6268。
[001引 实施例3 向装有溫度计、揽拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入Imol式II所示化合物， 开启揽拌并关闭N2,在30°C的溫度下缓慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0. 2mol氨化侣裡 并通往5mol的硫化氨气体，反应化后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫 酸儀干燥后，得到无色透明液体产物1.Olmol，纯度为94. 9%，折射率为1. 6288。
[0014]实施例4 向装有溫度计、揽拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入Imol式II所示化合物， 开启揽拌并关闭N2,在45°C的溫度下缓慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0. 2mol氨化侣裡 并通往5mol的硫化氨气体，反应化后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫 酸儀干燥后，得到无色透明液体产物1. 〇2mol，纯度为94. 0%，折射率为1. 6271。
[001引 实施例5 向装有溫度计、揽拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入Imol式II所示化合物， 开启揽拌并关闭N2,在35°C的溫度下缓慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0.Imol氨化侣裡 并通往5mol的硫化氨气体，反应化后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫 酸儀干燥后，得到无色透明液体产物1. 〇3mol，纯度为94. 2%，折射率为1. 6274。
[001引实施例6 向装有溫度计、揽拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入Imol式II所示化合物， 开启揽拌并关闭N2,在40°C的溫度下缓慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0. 2mol氨化侣裡 并通往5mol的硫化氨气体，反应化后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫 酸儀干燥后，得到无色透明液体产物1.Olmol，纯度为94. 3%，折射率为1. 6281。
【主权项】
1. 一种琉基化合物的制备方法，包括W下步骤： 在催化剂的作用下，将式II所示的化合物和硫化氨在氨化侣裡作用下，得到式I所示 的琉基化合物；2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应溫度为30°C~45°C。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述式II所示的化合物与氨化侣裡 的摩尔当量比为1 :(〇. 1~0.2)。
【专利摘要】本申请提供了一种巯基化合物的制备方法，包括以下步骤：在催化剂的作用下，将式II所示的化合物和硫化氢在氢化铝锂作用下30℃~45℃进行反应，得到式I所示的巯基化合物。本申请提供的硫化氢巯基化的方法反应条件比传统方法简单且原料成本低。式II式I。
【IPC分类】C07C321/14, C07C319/14
【公开号】CN105367466
【申请号】CN201510682304
【发明人】吴姣
【申请人】吴姣
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年10月21日