一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及橡胶硫化促进剂领域，确切地说是指一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法。
【背景技术】
[0002]二硫代氨基甲酸盐类化合物主要用作橡胶硫化过程中的超速促进剂。与其它类型的硫化促进剂相比，二硫代氨基甲酸盐类促进剂具有硫化速度很快、硫化温度低、分散性能好、交联度高、毒性低等优点，但易焦烧、硫化平坦性差。使用硫代氨基甲酸盐类促进剂可制得拉伸应力较大的硫化橡胶，但拉伸强度和扯断伸长率比使用次磺酰胺类促进剂低。
[0003]研究表明，当两种超速硫化促进剂并用时，会产生协同效应，其原因可能是促进剂并用时易混溶，形成了在橡胶中溶解度较大和化学活性较大的成盐化合物。目前橡胶加工行业中普遍采用两种或多种促进剂并用的硫化体系，有文献报道黄原酸盐/ 二乙基二硫代氨基甲酸锌促进剂并用硫化天然橡胶时，具有积极的协同效应。
[0004]二甲基二硫代氨基甲酸硒作为硫代氨基甲酸盐类中的一种，其主要作用体现为与噻唑类并用于NR、IIR、SBR，在浅色制品中不变色，在低硫耐热配方中更有效，其也还能作为硫化剂使用。
[0005]目前，还没文献或资料公开二甲基二硫代氨基甲酸硒的合成方法，需要弥补这片空白。
【发明内容】
[0006]针对上述缺陷，本发明解决的技术问题在于提供一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法。
[0007]为了解决以上的技术问题，本发明提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，包括如下步骤:
[0008]在搅拌状态下依次加入规定量的二甲胺溶液、亚硒酸溶液和非离子表面活性剂至纯水中，控制温度在0-40°C，然后开始滴加规定量的二硫化碳液体，控制1-4小时的反应时间，滴加完毕后，升温至30-40°C，搅拌0.5-2小时，反应结束后，用酸溶液调节反应液pH值为6-7，再搅拌0.5-2小时后，进行固液分离，采用常规的固体烘干、粉碎、过筛方法对二甲基二硫代氨基甲酸硒产物进行处理，从而得到最终产品二甲基二硫代氨基甲酸硒；其中:
[0009]二甲胺、二硫化碳、亚硒酸和非离子表面活性剂的化学计量摩尔比为1:0.8-1.2:0.2-0.25:0.01-0.025mol ο
[0010]优选地，所述二甲胺溶液的浓度为:10-40wt%。
[0011]优选地，所述亚硒酸溶液的浓度为:0.25-lmol/L。
[0012]优选地，所述酸溶液由盐酸、醋酸或硝酸的一种或一种以上配制而成。
[0013]优选地，所述酸溶液的浓度为0.5-2mol/L。
[0014]另外，本发明再提供一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，包括如下步骤:
[0015]在搅拌状态下依次加入规定量的二甲胺溶液、亚硒酸钠溶液和非离子表面活性剂至纯水中，控制温度在0-40°C，然后开始滴加规定量的二硫化碳液体，控制1-4小时的反应时间，滴加完毕后，升温至30-40°C，搅拌0.5-2小时，反应结束后，用酸溶液调节反应液pH值为6-7，再搅拌0.5-2小时后，进行固液分离，采用常规的固体烘干、粉碎、过筛方法对二甲基二硫代氨基甲酸硒产物进行处理，从而得到最终产品二甲基二硫代氨基甲酸硒；其中:
[0016]二甲胺、二硫化碳、亚硒酸钠和非离子表面活性剂的化学计量摩尔比为1:0.8_1.2:0.2_0.25:0.01_0.025mol。
[0017]优选地，所述二甲胺溶液的浓度为:10-40wt %。
[0018]优选地，所述亚硒酸钠溶液的浓度为:0.25-lmol/L。
[0019]与现有技术相比，本发明的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，具有以下优点:
[0020]1、本发明在生产过程中无含盐废水排放，对环境污染小；
[0021]2、本发明的方法减少了中间半成品的生产环节，生产周期短，降低了生产成本；
[0022]3、二甲基二硫代氨基甲酸硒产物的初熔点彡250°C，纯度彡99%以上。
【附图说明】
[0023]图1为本发明实施例中橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法的流程图，其中，SeDMC为二甲基二硫代氨基甲酸硒。
【具体实施方式】
[0024]为了本领域的技术人员能够更好地理解本发明所提供的技术方案，下面结合具体实施例进行阐述。
[0025]请参见图1，该图为本发明实施例中橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法的流程图，其中，SeDMC为二甲基二硫代氨基甲酸硒。
[0026]实施例1
[0027]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，所用原料及其化学计量摩尔比为二甲胺:二硫化碳:亚硒酸:非离子表面活性剂=1:0.9:0.2:0.01。其工艺过程为:向盛有纯水的反应釜内，搅拌状态下依次加入二甲胺溶液、非离子表面活性剂、亚硒酸溶液，搅拌30min后滴加二硫化碳液体，滴加时间为2h，温度控制在25°C，后升温至40°C继续搅拌反应1小时，进行固液分离，固体烘干、粉碎、包装即可。二甲胺溶液的浓度为:30wt%。亚硒酸溶液的浓度为:0.8mol/L。
[0028]所得产品收率96.5%，初熔点为252—260°C，硒含量14.6%。
[0029]实施例2
[0030]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，所用原料及其化学计量摩尔比为二甲胺:二硫化碳:亚硒酸:非离子表面活性剂=1:1.1:0.25:0.015。其工艺过程为:向盛有纯水的反应釜内，搅拌状态下依次加入二甲胺溶液、非离子表面活性剂、亚硒酸溶液，搅拌50min后滴加二硫化碳液体，滴加时间为3h，温度控制在25°C，后升温至40°C继续搅拌反应1小时，进行固液分离，固体烘干、粉碎、包装即可。二甲胺溶液的浓度为:20wt%。亚硒酸溶液的浓度为:0.5mol/L。
[0031]所得产品收率95.8%，初熔点为250—260°C，硒含量14.6%。
[0032]实施例3
[0033]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，所用原料及其化学计量摩尔比为二甲胺:二硫化碳:亚硒酸:非离子表面活性剂=1:1.2:0.25:0.015。其工艺过程为:向盛有纯水的反应釜内，搅拌状态下依次加入二甲胺溶液、非离子表面活性剂、亚硒酸溶液，搅拌30min后滴加二硫化碳液体，滴加时间为4h，温度控制在8°C。后升温至40°C继续搅拌反应1小时，进行固液分离，液体舍弃，固体烘干、粉碎、