轮胎的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种具有由预定橡胶组合物构成的内衬层的轮胎。
【背景技术】
[0002] 丁基系橡胶已用于构成轮胎的内衬层的橡胶组合物（以下，也称为内衬层用橡胶 组合物）（例如专利文献1)。
[0003] 在内衬层羯橡胶组合物中，考虑到改善轮胎形成时的未硫化产物的粘合性（即成 型粘合性），增加操作油的混合量，但是在这种情况下，存在所得的内紂层的透气性不充分 等问题。
[0004] 对于内衬层用橡胶组合物,进一步要求耐久性（断裂伸长率）和滚动阻力。 现有技术文献 专利文献
[0005] 专利文献 I :JP 2005-113027 A
【发明内容】
发明要解决的问题
[0006] 本发明的目的在于提供一种具有由内衬层用橡胶组合物构成的内衬层的轮胎，该 内衬层用橡胶组合物在成型粘合性、透气性和耐久性方面上优异。 解决问题的手段
[0007] 为了解决上述问题,本申请发明人进行了广泛研究,并发现：在预定橡胶成分中， 包含预定量的混合树脂和预定的非反应性烷基酚树脂可以解决上述问题，并且在进一步地 研宄之后，本申请发明人完成了本发明。
[0008] 也就是说I本发明涉及具有甴内衬层用橡胶组合物构成的内衬层的轮胎，以100 质量份的橡胶组分为基准，所述内衬层用橡胶组合物包含5~20质量份的混合树脂和 0. 2~20质量份的非反应性烷基酚树脂，其中，在100质量!％的所述橡胶组分中，丁基橡胶 的含量为〇~30质量％，且丁基橡胶和卤代丁基橡胶的总含量为70~100质量％;所述非 反应性烷基酚树脂的软化点为70~130°C。
[0009] 优选地，丁基橡胶和卤代丁基橡胶的总含量为81~96质量％ ;混合树脂的混合 量为10~20质量份；非反应性烷基酚树脂的混合量为0, 2~10质量份；内衬层用橡胶组 合物可以包含C5石油树脂和/或香豆酮茚树脂，其中，由混合树脂、非反应性烷基酚树脂、 C5石油树脂和香_a酿節树脂树脂组分构成的中，以loo旗童份的橡胶组分为基准，软化点 为不低于60Γ的树脂组分的总含量为9~20质量份；内衬层用橡胶组合物进一步包含总 计30~46质量份的作为补强填料的氮吸辭比表面积为20~40m 2/g的炭黑和/或氮吸陴 比表面积为20~120raVg的二氧化硅。
[0010] 优选地，丁基橡胶和卤代丁基橡胶的总含量为85~90质量％。
[0011] 优选地，所述内衬层用橡胶组合物进一步包含0~40质量份的平均粒径不大于 250 μ m的半补强填料，并且所述补强填充剂和所述半补强填料的总含量为45~80质量份。
[0012] 优选地，所述非反应性烷基酚树脂的重均分子量为1, 000~7, 000。
[0013] 优选地,所述内衬层用橡胶组合物进一步包含0, 8~2. 9质量份的氧化锌。
[0014] 优选地，所述内衬层用橡胶组合物进一步包含0~7质量份的后添加的操作油。
[0015] 优选地，所述后添加的操作油中芳香族组分的含量为不大于17质量％。 发明效果
[0016] 根据本发明，可以提供具有由内衬层用橡胶组合物构成的内衬层的轮胎，所述内 衬层用橡胶组合物通过在预定橡胶组分中混合预定量的混合树脂和预定非反应性烷基酚 树脂,而在成型粘合性、透气性和耐久性上优异。
[0017] 此外，可以提供具有由内衬层用橡胶组合物构成的内衬层的轮胎，所述内衬层用 橡胶组合物通过混合预定量的丁基橡胶和卤代丁基橡胶、混合树脂、非反应性烷基酚树脂、 C5石油树脂以及补强填料，而除了成型粘合性、透气性和耐久性之外，还在低温E*上优异， 并且即使在寒冷地区也难以开裂。
【具体实施方式】
[0018] 本发明的内衬层用橡胶组合物分别包含预定量的预定的橡胶组分、混合树脂与预 定的非反应性燒基酌'树脂。
[0019] <橡胶组分〉 本发明中使用的橡胶组分包含卤代丁基橡胶，并且视需要还包含丁基橡胶以及其它橡 胶组分。
[0020] 本发明中使用的丁基橡胶是指非卤代丁基橡胶或再生丁基橡胶，其己知为所谓的 通用丁基橡胶。任意的通常在本领域中使用的那些丁基橡胶都可以合适地用作这种丁基橡 胶。
[0021] 再生丁基橡胶是包含大量的丁基橡胶的橡胶制品比如轮胎内胎或用于轮胎制造 的胶囊的粉体，或者是通过将粉体脱硫而得的物质。再生丁基橡胶中,将橡胶组分中的交联 键切断，并且能够被再硫化。通常再生丁基橡胶中其约50质量％相当于T基橡胶含量。 硫成分还存在于再生丁基橡胶中，但是将该硫成分失活而不参与交联。此外，再生丁基橡胶 中包括一部分的卤代丁基橡胶，但是在那种情况下，卤素会失活，从而不会影响本发明。
[0022] 市售的再生J基橡妝的例子包括：村Ix丨橡I父株式会社（Murtioka Rubber Reclfdming Co.，Ud )制内胎再生橡胶、以及株式会社 CAR QUEST (CAR QUEST Co. , Ltd.) 制胶囊再生橡胶等。村同橡胶株式会社制内胎再生橡胶是通过在加压条件下对丁基管迸行 加热工序而制得的再生橡胶。株式会社CAR QUEST刺胶囊再生橡胶是通过使用挤出机将胶 囊粉碎而得。这些再生丁基橡胶可以单独使用或者可以两种以上组合使用。
[0023] 在本发明中，卤代T基橡胶是通过将卤素引入常规丁基橡胶的分子内而获得的那 些。请注意：本说明书中使周的术语"卤代丁基橡胶"并不包括再生丁基橡胶中含有的卤代 丁基橡胶，而是表示除此之外的卤代丁基橡胶。作为本发明中使用的卤代丁基橡胶（X-IIR) 的例子包括：溴化丁基橡胶（Br-IIR)、氯化丁基橡胶（Cl-IIR)等。其中，优选氯化丁基橡 胶，这是因为其在与天然橡胶（NR)并用?Μ%其硫化速度和耐焦烧性优异。
[0024] 以100质量％的橡胶组分为基准，丁基橡胶的含量为不低于0质量％，优选为不低 于5庾惫％，优选为不低于8庾惫％。另一方面，该含量为不大于30质量％，优选不大于25 质量％。如果该含量大于30质量％，贝[j具有无法确保充分的透气性和断裂伸长率的倾向。
[0025] 以100质量％的橡胶组分为基准，卤代丁基橡胶的含量优选为不低于40质量％， 更优选为不低于45质量％。如果该含量小于40质量％，则无法确保充分的透气性和硫化 速度。卤代丁基橡胶的含量并不存在上限,其含量可以是100质量％，而优选不大于96质 量5^更优选不大于90质量％。不大于96质量％的含量倾向于进一步改善成型粘合性和 能量效率。
[0026] 以100质量％的橡胶组分为基准，丁基橡胶和卤代丁基橡胶的总含量为不低于70 质量％，优选为不戗于75质量％，更优选为不低于80质量％，进一步优选为不低于8〗_质 量％，最优选为不低于85质量％。如果该总含量小于70质量％,则存在无法获得充分的透 气性的倾向。另一方面，总含量中并不存在上限，该总含量可以为100质量％，同时优选不 大于96质量％，更优选不大于95质量％，进一步优选不大于90质量％。不大于96质量％ 的总含量倾向于改善成型粘合性和能量效率。特别地，就透气性和低温E*同时成立的观点 而言,T基橡胶和卤代丁基橡胶的总含量优选为81~96质量!％ ,更铌选为85~90质量％。
[0027] 本发明的橡胶组分中，除了丁基橡胶和卤代丁基橡胶之外的可以使用的橡胶组分 (其它橡胶组分）的例子包括：天然橡胶（NR)、异戊二烯橡胶（IR)、丁苯橡胶（SBR)、丁二 烯橡胶（BR)、环氧化天然橡胶（E_ ·?氯丁橡胶（CR)、苯乙烯…异戊二烯…丁二烯共聚物橡 胶（SIBR)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIBS)等。其中，就粘合性的观点而言，优 选NR和IR,更优选ML就透气性的观点而言，优选ENR和SIBS。
[0028] NR并未特别限定，其例子包括通常在轮胎工业中使用的那些，比如SIR20、RSS#3、 TSR20、UPNR 等。
[0029] 以100质量％的橡胶组分为基准，其它橡胶组分的含量优选为不低于4质量^^更 优选为不低于5质量％，优选为不低于10质量％。如果该含量小于4质量％ 则粘合性、 薄片加工性和能量效率倾向于恶化。另一方面，其它橡胶组分的含量优选为不大于30质 量％，更优选为不大于25质量％，进一步优选为不大于20质量％ ,进一步优选为不大于19 质量％，最优选为不大于15质量％。如果该含量大于30质量％ 则丁基系橡胶的含量变小 而无法确保充分的透气性。
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