纤维素酰化物膜、偏振片及液晶显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及纤维素酰化物膜、偏振片及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 纤维素酰化物膜作为液晶显示装置等显示装置的光学补偿膜、保护膜、基材膜等 各种膜构件被广泛使用。例如专利文献1、2中提出了为了提高这种纤维素酰化物膜的性能 而添加添加剂。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开2012-67218号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2006-22306号公报
【发明内容】
[0007] 发明要解决的技术问题
[0008] 作为偏振片用保护膜等使用纤维素酰化物膜时，作为实用上所要求的特性，可以 举出以下2个特性。
[0009] 第一是具有优异的耐擦伤性。其是为了防止在对纤维素酰化物膜进行加工时或者 在液晶显示装置中作为偏振片用保护膜使用时在膜上产生划痕。
[0010] 第二是难以通过水分的性质，即低透湿性。其原因如下所述。当液晶显示装置所 含的膜构件是低透湿性差的材料时，有由于透过该膜构件的水分而引起构成液晶显示装置 的构件发生尺寸变化或变质的可能性。作为一个例子，在具有含有聚乙烯醇系膜作为起偏 器的偏振片的液晶显示装置中，有发生因聚乙烯醇的吸湿导致变形、起偏器劣化的可能性。 这种变形或劣化会降低液晶显示装置的显示性能，因此为了提供显示性能优异的液晶显示 装置，期待纤维素酰化物膜的透湿度低（低透湿性优异）。
[0011] 另一方面，专利文献1、2中提出了使纤维素酰化物膜中含有添加剂，但并未记载 通过该添加剂来改善纤维素酰化物膜的耐擦伤性及低透湿性。
[0012] 本发明的目的在于提供耐擦伤性及低透湿性均优异的纤维素酰化物膜。
[0013] 用于解决技术问题的方法
[0014] 本发明人们为了达成上述目的而进行了反复深入的研究，结果首次发现含有下述 通式1所示化合物的纤维素酰化物膜，从而完成了本发明。
[0015] 通式 1
[0017] 通式1中，Het表示可具有取代基的芳香族杂环，X1表示单键或者选 自-0-、-NR2-、-CR 3R4-、-S-及-CO-中的基团，R2、R3、R 4各自独立地表示氢原子或取代 基，R1表示η价的部分结构，η表示1以上的整数。η表示2以上的整数时，多个存在的 Het、X1分别可相互间相同、也可不同。通式1所示的化合物是1分子中含有至少1个选 自-NH-及-CO-中的基团（以下也记为"官能团1"）、且1分子中含有至少1个选自下述 组中的基团（以下也记为"官能团2"）：-乂 2-(〇 = 乂4)-乂3-、-冊5-(302)-、-(：0-冊 6-〇)-、-0-、- S-、-C00H、-CN、-NR7R8、-OH 及-SH。X2、X3各自独立地表示单键、-NR 9_、-0-或-(CR10Rn) m-。 尺5、1?6、1?7、1?8、1?9、1? 1°、1?11各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基。111表示1以上的整 数。X 4表示氧原子或硫原子。另外，-CO-还可以表述为-c( = o)-。
[0018] -个方式中，通式1中Het所示的芳香族杂环是含氮芳香族杂环。
[0019] -个方式中，通式1所示的化合物含有至少1个选自-X2-(C = X4) -X3-及-NR5- (SO2)-中的基团。
[0020] 一个方式中，通式1中η表示1~6范围的整数。
[0021] -个方式中，通式1所示的化合物含有至少1个三嗪环。
[0022] -个方式中，通式1所示的化合物是下述通式2所示的化合物。
[0023] 通式 2
[0025] 通式2中，R'R11各自独立地表示氢原子或取代基，X1、!? 1、!!分别与通式1中的含 义相同。
[0026] 一个方式中，通式2中，R10、R11各自独立地表示通过-NR 12_或-CO-连接于三嗪环 的取代基，R12表示氢原子或可具有取代基的烷基。
[0027] 一个方式中，通式2中，η表示1，RW及R 11中的至少一者表示-NR 12R13,R12、R13各自 独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基。
[0028] -个方式中，通式2中，选自R1、Rw及R 11中的至少1个基团中含有环状结构。
[0029] -个方式中，上述环状结构是可具有取代基的芳香族烃环。
[0030] 一个方式中，通式2中，η表示2, R1所示的部分结构含有至少1个选 自-NH-及-CO-中的基团。
[0031] 一个方式中，通式2中，R1所示的部分结构含有至少1个-NH-X5-NH-, X5表示可具 有取代基的亚烷基。
[0032] -个方式中，通式2中，选自Rw及R 11中的至少1个基团中含有环状结构。
[0033] -个方式中，上述环状结构是可具有取代基的芳香族烃环。
[0034] -个方式中，通式1所不的化合物在1分子中含有至少1个含选自-NH-C0-0-X6-、 -X 7-NH-C〇-〇-、-NH-CO-NR21-Xs-及-NR22-CO-NH-X 9-中的键的连接基团，X6~X9各自独立地表 示可具有取代基的亚烷基，R 21及R22各自独立地表示氢原子或碳数为1~3的烷基。
[0035] -个方式中，通式1所示化合物的含量相对于纤维素酰化物100. 0质量份为 1.0~50. 0质量份的范围。
[0036] 本发明的另一方式涉及具有上述纤维素酰化物膜和起偏器的偏振片。
[0037] 本发明的再一个方式涉及具有上述偏振片的液晶显示装置。
[0038] 发明效果
[0039] 根据本发明，可以提供具有优异的耐擦伤性及低透湿性的纤维素酰化物膜。进而， 根据本发明，还可以提供具有该纤维素酰化物膜的偏振片、及具有该偏振片的液晶显示装 置。
【具体实施方式】
[0040] 以下对本发明更为详细地进行说明。其中，本发明中"~"以将记载于其前后的数 值作为下限值及上限值并包括在内的含义使用。本发明中，烷基等"基团"只要无特别说明， 则可具有取代基、也可没有取代基。进而，限定了碳数的基团时的碳数是指包括取代基所具 有的碳数在内的数目。
[0041] 另外，作为上述取代基，可举出选自下述取代基组T中的取代基。另外，只要无特 别记载，则本发明中的取代基是选自下述取代基组T中的取代基。
[0042] 取代基组T :
[0043] 烷基（优选碳原子数为1~20、更优选为1~12、特别优选为1~8,例如可举出 甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等）、链烯 基（优选碳原子数为2~20、更优选为2~12、特别优选为2~8,例如可举出乙烯基、烯丙 基、2- 丁烯基、3-戊烯基等）、炔基（优选碳原子数为2~20、更优选为2~12、特别优选为 2~8，例如可举出炔丙基、3-戊炔基等）、芳基（优选碳原子数为6~30、更优选为6~20、 特别优选为6~12,例如可举出苯基、联苯基、萘基等）、氨基（优选碳原子数为0~20、更 优选为〇~10、特别优选为〇~6,例如可举出氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二 苄基氨基等）、烷氧基（优选碳原子数为1~20、更优选为1~12、特别优选为1~8,例如 可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基等）、芳基氧基（优选碳原子数为6~20、更优选为6~16、 特别优选为6~12,例如可举出苯基氧基、2-萘基氧基等）、酰基（优选碳原子数为1~20、 更优选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、特戊酰基等）、 烷氧基羰基（优选碳原子数为2~20、更优选为2~16、特别优选为2~12,例如可举出甲 氧基羰基、乙氧基羰基等）、芳基氧基羰基（优选碳原子数为7~20、更优选为7~16、特 别优选为7~10,例如可举出苯基氧基羰基等）、酰基氧基（优选碳原子数为2~20、更优 选为2~16、特别优选为2~10,例如可举出乙酰氧基、苯甲酰氧基等）、酰基氨基（优选 碳原子数为2~20、更优选为2~16、特别优选为2~10,例如可举出乙酰基氨基、苯甲酰 基氨基等）、烷氧基羰基氨基（优选碳原子数为2~20、更优选为2~16、特别优选为2~ 12,例如可举出甲氧基羰基氨基等）、芳基氧基羰基氨基（优选碳原子数为7~20、更优选 为7~16、特别优选为7~12,例如可举出苯基氧基羰基氨基等）、磺酰基氨基（优选碳原 子数为1~20、更优选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出甲磺酰基氨基、苯磺酰基 氨基等）、氨磺酰基（优选碳原子数为〇~20、更优选为0~16、特别优选为0~12,例如 可举出氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基等）、氨基甲酰基（优选碳 原子数为1~20、更优选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出氨基甲酰基、甲基氨基 甲酰基、二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基等）、烷基硫基（优选碳原子数为1~20、更优 选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出甲基硫基、乙基硫基等）、芳基硫基（优选碳 原子数为6~20、更优选为6~16、特别优选为6~12,例如可举出苯基硫基等）、磺酰基 (优选碳原子数为1~20、更优选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出甲磺酰基、甲苯 磺酰基等）、亚磺酰基（优选碳原子数为1~20、更优选为1~16、特别优选为1~12,例 如可举出甲烷亚磺酰基、苯亚磺酰基等）、氨基甲酸酯基、脲基（优选碳原子数为1~20、更 优选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出脲基、甲基脲基、苯基脲基等）、磷酸酰胺基 (优选碳原子数为1~20、更优选为1~16、特别优选为1~12,例如可举出二乙基磷酸酰 胺、苯基磷酸酰胺等）、羟基、巯基、卤原子（例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）、 氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基、杂环基（优选碳原子数为1~30、 更优选为1~12,作为杂原子，例如可举出氮原子、氧原子、硫原子，具体地例如可举出咪唑 基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、吗啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等）、及 甲硅烷基（优选碳原子数为3~40、更优选为3~30、特别优选为3~24,例如可举出三甲 基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等）。
[0044] 这些取代基还可进一步被取代。另外，当取代基有2个以上时，可以相同也可不 同。此外，在可能的情况下还可相互连接形成环。
[0045] [纤维素酰化物膜]
[0046] 本发明的纤维素酰化物膜是含有上述通式1所示化合物的纤维素酰化物膜。
[0047] 本发明人们对于上述纤维素酰化物膜可以具有优异的耐擦伤性和低透湿性的理 由如下考虑。
[0048] 通式1所示的化合物的1分子中含有至少1个选自-NH-及-CO-中的基团。本发 明人们推测这有助于提高纤维素酰化物膜的耐擦伤性。另外，本发明人们还认为含有芳香 族杂环也有助于耐擦伤性的提高。
[0049] 进而，通式1所示的化合物的1分子中含有至少1个选自下述组中的基团：-X2-(C =X4)-X3-、-NR5-(SO2)-、-C0-NR 6-C0-、-0-、-s-、-C00H、-CN、-NR7R8、-OH 及-SH。上述组 所含的基团可具有能够与其他官能团形成氢键的性质、即所谓的氢键合性。认为这种基团 可以与纤维素酰化物中存在的酯键或羟基等局部部位或分子链发生相互作用、减小自由体 积。本发明人们认为这可能会有助于提高纤维素酰化物膜的表面硬度（努普硬度（也称为 努氏硬度））。另外，本发明人们推测上述相互作用可能也有助于提高纤维素酰化物膜的低 透湿性。
[0050] 但是，以上只是本发明人们的推测，对本发明并无任何限定。
[0051] <通式1所示的化合物>
[0052] 上述纤维素酰化物膜含有下述通式1所示的化合物。通式1所示的化合物可以仅 使用1种，也可以以任意的比例组合使用结构不同的2种以上的化合物。这一点在本发明 中对于后述的各种成分也是同样的。
[0053] 通式 1
[0054]
[0055] 以下对通式1更为详细地进行说明。
[0056] (通式1中的Het)
[0057]