一种汽车安全气囊盖料用tpv及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热塑性硫化橡胶（TPV)领域，特别涉及汽车安全气囊盖料用TPV及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 汽车安全气囊盖板是集装饰性和功能性于一体的汽车内饰件，发生交通事故 时，安全气囊紧急打开并穿透安全气囊盖板。因此，安全气囊盖板不仅需要在极端低温 (_40°C )时保证有足够的韧性，不允许安全气囊穿透撕裂盖板时有碎片飞出伤人；同时也 需要在极端高温（85°c )时保证有一定的刚性，不允许由于高温刚性不足而变形或者由于 高温撕裂强度太低导致撕裂过度，造成重大事故。
[0003] 目前汽车安全气囊盖料主要采用热塑性弹性体（TPV)，用于包括驾驶员安全气囊、 乘客安全气囊、侧安全气囊和帘式安全气囊的各类安全气囊的盖板。TPV材料在低温条件下 有着优异的冲击强度，作为安全气囊盖板材料在低温爆破时表现优异，但由于基体为聚烯 烃，耐热性不足，因此TPV材料高温条件下存在刚性不足以及撕裂强度差的弱点，在高温爆 破时容易因为刚性下降导致气囊盖板变形飞出或者撕裂强度不足导致撕裂过度。
[0004] 因此，非常需要通过改善汽车安全气囊盖料的配方，并改进现有的生产工艺，制备 出一种高温条件下具有优异的刚性及撕裂强度、低温下具有优异的韧性的汽车安全气囊盖 料用TPV弹性体。
【发明内容】
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明的第一方面涉及提供汽车安全气囊盖料用TPV，所 述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，以重量份计，所述硫化混合物至少包括：
[0006] EAODM弹性体 ：10:0份； 热塑性聚烯烃 50-200份； 邻氨基苯甲酰胺化合物改性聚烯烃 5-15份； 苯基炔酮化合物部分改性EAODM弹性体 0.5-5份； 交联剂 0.5-10份；
[0007] 所述邻氨基苯甲酰胺化合物为具有至少一个碳-碳双键和至少一个酰胺基团的 化合物，其结构式如下：
[0008]
[0009] 其中，&含有至少一个碳-碳双键且碳原子数为3-9 ;
[0010] 所述苯基炔酮化合物具有如下结构式：
[0012] 其中，R2为含有至少一个羟基且碳原子数为1-4的烷基，R3选自氢、甲基、苯基、叔 丁基。
[0013] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述邻氨基苯甲酰胺化合物改性聚烯烃与苯 基炔酮化合物部分改性EAODM弹性体的质量比为3-10 :1。
[0014] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述邻氨基苯甲酰胺化合物由包含2-氨基 苯甲酰胺、多聚磷酸和烯酸化合物的原料制备得到。
[0015] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述烯酸化合物选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣 康酸、衣康酸酐、马来酸、马来酸酐、亚麻酸、顺芷酸、巴豆酸、富马酸、山梨酸、油酸、芥酸、 5-降冰片烯-2-羧酸、降冰片烯二酸酐中的一种或几种。
[0016] 所述苯基炔酮化合物由包含羟烷基溴苯或羟烷基碘苯、钯催化剂和炔酮化合物的 原料制备得到。
[0017] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述钯催化剂中钯的化合价为二价。
[0018] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述钯催化剂选自PdCl2、PdCl 2(dppf)、 Pd (OAc) 2、Pd (PPh3) 2C12 中的一种。
[0019] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述EAODM弹性体为乙烯/ α -烯烃/多烯共 聚物。
[0020] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述硫化混合物还包括0. 1-0. 5重量份的全 氟羧酸类化合物。
[0021] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述硫化混合物还包括10-150重量份的填 充油。
[0022] 本发明还涉及提供一种汽车安全气囊盖料用TPV，所述的汽车安全气囊盖料用 TPV经真空成型工艺制备而成。
[0023] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
[0024] 本发明采用热塑性聚烯烃和EAODM弹性体作为热塑性弹性体的基体材料，加入邻 氨基苯甲酰胺改性聚烯烃和苯基炔酮化合物改性EAODM弹性体产生交联结构，形成含氮的 六元杂环结构，同时体系中的烯烃和EAODM弹性体协同使体系增韧，克服了热塑性弹性体 高温刚性和撕裂强度不足的缺陷，所制得的弹性体材料既具有优异的高温刚性，又具有优 异的低温韧性性能。
[0025] 参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0026] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0027] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0028] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0029] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1_3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0030] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0031] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"与"共聚体"。
[0032] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"三元共聚物"（其 一般用以指由三种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。
[0033] 本发明的一个方面提供一种汽车安全气囊盖料用TPV，所述TPV由硫化混合物经 动态硫化工艺制备得到，以重量份计，所述硫化混合物至少包括：
[0034] EAODM弹性体 100份； 热塑性聚烯烃 50-200份； 邻氨基苯甲酰胺化合物改性聚烯烃 5-15份； 苯基炔酮化合物部分改性EAODM弹性体 0.5-5份； 交联剂 0.5-10份;
[0035] EAODM弾件体
[0036] 弹性体为在相对低应力下经历大幅度可逆变形的材料。弹性体一般的特征为在聚 合物链中具有结构不规则性、非极性结构，或可挠单元。EAODM弹性体是由乙烯和至少一种 C3 2。α -烯烃单体和至少一种多烯的任意组合制成的。技术人员可以容易地针对任何所需 选择适当的单体组合。在一种优选地实施方式中，所述EAODM弹性体为乙稀/ α -稀经/多 烯共聚物。
[0037] α -烯烃可以是脂族或芳族化合物，也可以含有乙烯不饱和或环状化合物，例如环 丁烯、环戊烯或降冰片烯，包括在5或6位被C1 2。烃基取代的降冰片烯。α -烯烃优选为 C1 2。脂族化合物，更优选为C 3 i。脂族化合物，再优选为C 3 s脂族化合物。
[0038] α -烯烃包括，但不限于，丙烯、异丁烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊 烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二烯和它们的混合物。其它烯键式不饱和单 体包括4-乙烯基环己稀、乙烯基环己烧、降冰片二烯和它们的混合物。最优选的α-烯烃 是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。EAODM弹性体的乙烯含量优选为互聚体总重量的40至 90wt %，更优选 55wt % 至 75wt %，最优选 60wt % 至 75wt %。
[0039] 多烯，有时被称作二烯烃或二烯单体，合意地为非共辄二烯烃，但也可以是共辄二 烯烃。非共辄二烯烃可以是直链、支链或环状烃二烯。
[0040] 非共辄二烯，例如1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，6-辛二烯和1，9-癸二烯；
[0041] 支链非环二烯，例如2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛 二烯、3, 7-二甲基-1，6-辛二烯、3, 7-二甲基-1，7-辛二烯、5, 7-二甲基-1，7-辛二烯、和 二氢月桂烯的混合异构体；
[0042] 单环脂环族二烯，例如1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯和1，5-环十二二烯；
[0043] 多环脂环族稠合和桥连环二烯，例如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯（DCPD)、双 环-(2, 2,1)-庚-2, 5-二烯（降冰片二烯或NBD)、甲基降冰片二烯；
[0044] 链烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯（MNB)、 5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB)、5_乙烯基-2-降冰片烯（VNB)、5_丙烯基-2-降冰片烯、 5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基）-2-降冰片烯和5-环亚己基-2-降冰片烯。
[0045] 当二烯是共辄二烯时，其可以是1，3-戊二烯、1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、 4-甲基-1