粉体成形用氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成形体和层合体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其供给即使层合有发泡聚氨酯层也具 有长期耐热老化性的表皮材料；将上述粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的 氯乙烯树脂成形体；设置有上述氯乙烯树脂成形体和发泡聚氨酯成形体的层合体。
【背景技术】
[0002] 汽车仪表板具有发泡聚氨酯层设置于由氯乙烯树脂形成的表皮与基材之间的结 构。由氯乙烯树脂形成的表皮经时变色，另外其耐热老化性降低，该变色等的原因之一为在 形成发泡聚氨酯层时用作催化剂的叔胺向由氯乙烯树脂形成的表皮转移所伴随的化学反 应。为了防止该表皮的变色，研究了一种氨基甲酸酯一体发泡成形品，其中，捕捉在发泡聚 氨酯层内产生的挥发性有机化合物的粒状捕集剂被连通气泡的薄片剂（シ一卜剤）覆盖， 配置于发泡聚氨酯层末端的由表皮材料与基材密封的部位附近（例如参照专利文献1)。但 是，存在上述表皮与上述发泡聚氨酯层接触的部分，无法长期防止由上述化学反应导致的 表皮材料的变色，表皮材料的耐热老化性降低。
[0003] 另一方面，研究了一种层合体，其中，设置有将芯材与表皮接合的合成树脂制发泡 体层，将排出在发泡体层产生的气体的排气孔设置于上述芯材（例如参照专利文献2)。上 述表皮也与上述合成树脂制发泡体层接触，无法长期防止由上述化学反应导致的表皮材料 的变色，表皮材料的耐热老化性降低。
[0004] 进而，研究了一种成形体，其包含：聚氨酯成形体、含有氯乙烯树脂并覆盖该聚氨 酯成形体的至少一个表面的表皮层、和介于该聚氨酯成形体与该表皮层之间的胺捕集剂层 (例如参照专利文献3)。但是，由于上述胺捕集剂易挥发，无法长期阻止叔胺向由氯乙烯树 脂形成的表皮转移，所以无法长期防止由上述化学反应导致的表皮材料的变色，表皮材料 的耐热老化性降低。
[0005] 另外，研究了将配合有特定的偏苯三酸酯类增塑剂的粉末成形用氯乙烯树脂组合 物作为汽车内饰材料的表皮材料的原料（例如参照专利文献4)。在提高通过上述粉末成形 用氯乙烯树脂组合物的粉末成形而得到的表皮材料的耐热老化性的情况下，必须增加上述 增塑剂的配合量，产生源于上述增塑剂的发粘感。进而，研究了一种粉体成形用氯乙烯系树 脂组合物，其含有由平均聚合度为1500以上的氯乙烯系树脂形成的氯乙烯系树脂粒子100 质量份和特定的偏苯三酸酯系增塑剂110~150质量份（例如参照专利文献5)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本国公开专利公报"特开2007-216506号公报"
[0009] 专利文献2 :日本国公开专利公报"特开平8-90697号公报"
[0010] 专利文献3 :日本国专利公报"特公平4-26303号公报"
[0011] 专利文献4 :日本国公开专利公报"特开平2-138355号公报"
[0012] 专利文献5 :国际公开第2009/107463号。
【发明内容】
[0013] 发明要解决的课题
[0014] 近年来，日益要求层合有发泡聚氨酯层的汽车仪表板表皮具有进一步的耐热老化 性，但尚未实现具备高度满足这些要求的表皮的汽车仪表板。
[0015] 本发明要解决的课题在于提供一种粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其供给即使层 合有发泡聚氨酯层、耐热老化性也良好的成形体。本发明要解决的另一个课题在于提供一 种氯乙烯树脂成形体，其是将上述粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成，即使 层合有发泡聚氨酯层，耐热老化性也良好；以及提供设置有上述氯乙烯树脂成形体和发泡 聚氨酯成形体的层合体。
[0016] 用于解决课题的方案
[0017] 本发明的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，含有（a)氯乙 烯树脂粒子、（b)特定量的高氯酸处理水滑石、（C)特定量的脂肪酸金属盐的粉体成形用氯 乙烯树脂组合物供给具有特别优异的耐热老化性的表皮材料，从而完成了本发明。
[0018] 本发明是粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其含有（a)氯乙烯树脂粒子100质量份、 (b)高氯酸处理水滑石0. 5~7质量份和（c)脂肪酸金属盐0. 05~5质量份。
[0019] 此外，本发明是将上述粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯 树脂成形体。
[0020] 进而，本发明是设置有发泡聚氨酯成形体和上述氯乙烯树脂成形体的层合体。
[0021] 发明效果
[0022] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物供给即使层合有发泡聚氨酯层也具有长 期耐热老化性的表皮材料。
【具体实施方式】
[0023] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物含有（a)氯乙烯树脂粒子（以下有时简称 为"（a)氯乙烯树脂粒子"。）。构成该（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂除氯乙烯的均聚 物外，还包含含有优选50质量％以上、更优选70质量％以上的氯乙烯单元的共聚物。氯 乙烯共聚物的共聚单体的具体例为：乙烯、丙烯等烯烃类；烯丙基氯、偏二氯乙烯、氟乙烯、 三氟氯乙烯等卤代烯烃类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；异丁基乙烯醚、十六 烷基乙烯醚等乙烯醚类；烯丙基-3-氯-2-氧基丙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等烯丙基醚 类；丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸单甲酯、马来酸 二乙酯、马来酸酐等不饱和羧酸、其酯或其酸酐类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；丙 烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙基三甲基氯化 铵等丙烯酰胺类；烯丙胺苯甲酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵等烯丙胺及其衍生物类；等。以 上示例的单体不过是可与氯乙烯共聚的单体的一部分，可使用近畿化学协会匕'二)P部会编 "聚氯乙烯"日刊工业新闻社（1988年）第75~104页中示例的各种单体。可使用这些单 体中的1种或2种以上。构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂还含有在乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯化聚乙烯等树 脂上接枝聚合了（1)氯乙烯或（2)氯乙烯和上述可与氯乙烯共聚的单体的树脂。
[0024] 构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂还可根据悬浮聚合法、乳液聚合法、 溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一种制造方法来制造。特别优选通过悬浮聚合法 制造的氯乙稀树脂。
[0025] 构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800~5000、更 优选为800~3000。如果构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述 范围，则可以对将粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯树脂成形体赋 予良好的耐热老化性。应予说明，平均聚合度根据JIS K 6720-2进行测定。
[0026] 上述（a)氯乙烯树脂粒子的平均粒径没有特别的限定。该平均粒径优选为50~ 500 μ m、更优选为50~250 μ m、进一步优选为100~200 μ m。如果（a)氯乙烯树脂粒子的 平均粒径为上述范围，则粉体成形用氯乙烯树脂组合物的粉体流动性良好，而且将上述氯 乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯树脂成形体的平滑性提高。应予说明，平均粒 径根据JIS Z 8801中规定的JIS标准筛的筛分法进行测定。
[0027] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物含有（b)高氯酸处理水滑石。（b)高氯酸 处理水滑石例如可如下容易地制造：将水滑石加入到高氯酸的稀水溶液中，进行搅拌，然后 根据需要进行过滤、脱水或干燥，由此用高氯酸根阴离子（ClO 4)置换水滑石中的碳酸根阴 离子（CO32 )的至少一部分（对于碳酸根阴离子1摩尔，用高氯酸根阴离子2摩尔进行置 换）。上述水滑石与上述高氯酸的摩尔比可任意设定，通常，相对于水滑石1摩尔，高氯酸为 0. 1~2摩尔。
[0028] 未处理（未置换）的水滑石中的碳酸根阴离子向高氯酸根阴离子的置换率优选为 50摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、进一步优选为85摩尔％以上。此外，未处理（未 置换）的水滑石中的碳酸根阴离子向高氯酸根阴离子的置换率优选为95摩尔％以下。通 过使未处理（未置换）的水滑石中的碳酸根阴离子向高氯酸根阴离子的置换率在上述范围 内，可以对将粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯树脂成形体赋予良 好的耐热老化性、特别良好的加热后的拉伸断裂伸长率。
[0029] 水滑石