马来酸二乙酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机物的制备技术领域，特别是涉及一种马来酸二乙酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]马来酸二乙酯又称顺丁烯二酸二乙酯，主要用作高分子单体、农药(如有机磷杀虫剂:马拉硫磷)、医药、香料等的合成中，常用的合成方法是在硫酸或阳离子交换树脂催化下，由马来酸酐或马来酸与乙醇酯化而成。硫酸是一种强无机酸，具有强腐蚀性，能引起副反应(如氧化、炭化、加成)，易引起环境污染，不符合当今环保要求。阳离子交换树脂虽能克服硫酸催化的缺点，不过成本较高。以上两种催化剂应用在生产马来酸二乙酯的过程中，转化率一般不超过95 %。
【发明内容】
[0003]本发明为了克服上述技术问题的不足，提供了一种马来酸二乙酯的制备方法，可以完全解决上述问题。
[0004]解决上述技术问题的技术方案如下:
[0005]马来酸二乙酯的制备方法，具体的步骤如下:
[0006]在反应容器中加入马来酸酐、无水乙醇、固体酸催化剂、带水剂，在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应25?30min,停止加热，待常温冷却30min后放出水层，反应液用水洗涤，干燥后进行蒸懼，先蒸出前馏分，再收集216?220°C的馏分为产品。
[0007]所述的固体酸催化剂为酸性沸石。
[0008]所述的马来酸酐、无水乙醇和固体酸催化剂的质量比为5:12:0.3。
[0009]所述的带水剂为环己烷、苯或甲苯的任意一种。
[0010]沸石是铝硅酸的钠、钾、钙、钡、锶的盐类。不同金属离子使沸石的孔径不同，人工合成的沸石是由直径3?8埃的小微管交织而成的高度多孔的晶体。由于沸石的孔隙小，抑制了大分子的形成。沸石的体积百分之五十以上是孔隙体积，固而沸石中的大多数原子都是表面原子。沸石的表面积很大。一满匙酸性沸石催化剂扩展到一个分子的厚度，就具有超过一个棒球场大小的面积。此外，围绕在酸性沸石空腔的微环境是有规则的可分离的质子。这些质子作为反应中心均匀地分布于沸石内部结构中。
[0011]本发明采用的固体酸催化剂，可以将进料的转化率从通常的95%以下提高到99.5%以上。而且，本发明可以避免在液体催化剂工艺中加入碳酸钠以中和过量酸而造成的废液排放问题。
【具体实施方式】
[0012]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0013]实施例1:马来酸二乙酯的制备方法，具体的步骤如下:
[0014]在反应容器中加入5g马来酸酐、12g无水乙醇、0.3g酸性沸石、15ml环己烧，在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应25min,停止加热，待常温冷却30min后放出水层,反应液用水洗涤，干燥后进行蒸懼，先蒸出前馏分，再收集216?220°C的馏分为产品。
[0015]实施例2:马来酸二乙酯的制备方法，具体的步骤如下:
[0016]在反应容器中加入2.5g马来酸酐、6g无水乙醇、0.15g酸性沸石、10ml苯,在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应28min,停止加热，待常温冷却30min后放出水层，反应液用水洗涤，干燥后进行蒸懼，先蒸出前馏分，再收集216?220°C的馏分为产品。
[0017]实施例3:马来酸二乙酯的制备方法，具体的步骤如下:
[0018]在反应容器中加入2.5g马来酸酐、6g无水乙醇、0.15g酸性沸石、10ml甲苯，在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应30min,停止加热，待常温冷却30min后放出水层，反应液用水洗涤，干燥后进行蒸懼，先蒸出前馏分，再收集216?220°C的馏分为产品。
[0019]实施例4:马来酸二乙酯的制备方法，具体的步骤如下:
[0020]在反应容器中加入5g马来酸酐、12g无水乙醇、0.3g酸性沸石、15ml苯，在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应30min,停止加热，待常温冷却30min后放出水层，反应液用水洗涤，干燥后进行蒸懼，先蒸出前馏分，再收集216?220°C的馏分为产品。
【主权项】
1.马来酸二乙酯的制备方法，其特征在于，具体的步骤如下: 在反应容器中加入马来酸酐、无水乙醇、固体酸催化剂、带水剂，在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应25?30min,停止加热，待常温冷却30min后放出水层，反应液用水洗涤，干燥后进行蒸懼，先蒸出前馏分，再收集216?220°C的馏分为产品。2.根据权利要求1所述的马来酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述的固体酸催化剂为酸性沸石。3.根据权利要求1所述的马来酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述的马来酸酐、无水乙醇和固体酸催化剂的质量比为5:12:0.3。4.根据权利要求1所述的马来酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述的带水剂为环己烧、苯或甲苯的任意一种。
【专利摘要】本发明公开了马来酸二乙酯的制备方法，具体的步骤如下：在反应容器中加入马来酸酐、无水乙醇、固体酸催化剂、带水剂，在反应容器上安装上分水器、回流冷凝管和温度计，加热进行回流分水，反应至无水珠出现后再反应25～30min，停止加热，待常温冷却30min后放出水层，反应液用水洗涤，干燥后进行蒸馏，先蒸出前馏分，再收集216～220℃的馏分为产品。本发明采用的固体酸催化剂，可以将进料的转化率从通常的95％以下提高到99.5％以上。而且，本发明可以避免在液体催化剂工艺中加入碳酸钠以中和过量酸而造成的废液排放问题。
【IPC分类】C07C69/60, C07C67/08
【公开号】CN105399623
【申请号】CN201410473312
【发明人】徐松浩
【申请人】常州市松盛香料有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2014年9月16日