3-二氨基吡啶粗品加入1767. 8kg质量分数为33%的盐 酸中，在20~45°C温度和搅拌条件下，加入159. 6kg硫酸铜，待2, 3-二氨基吡啶粗品和硫 酸铜完全溶解后，再向其内滴加1182. 9kg质量分数为35%的亚硝酸钠水溶液，滴加时间控 制在3h之内，滴加完毕后，保持上述温度和搅拌条件2h，以使反应充分进行，反应完毕后进 行常压蒸馏，将蒸馏获得的馏分冷却、然后过滤，滤得的395. 8kg固体物即为2, 3-二氯吡啶 粗品。
[0029] (3)在60°C温度下，用1倍于2, 3-二氯吡啶粗品质量的乙醇将步骤（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品热溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降温至-10°C，使2, 3-二氯吡 啶重结晶，滤出结晶物并在温度30~35°C下将其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 265. 0 kg。2, 3-二氯吡啶收率为88. 9%，含量为99. 3% (外标法)。
[0030] 实施例4 (1)保持温度在5~20°C，将330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1980kg纯化水中，搅拌 至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，再依次滴加质量分数为35%的氢氧化钠水溶液571. 4kg 和质量分数为9. 5%的次氯酸钠水溶液3915. 8kg，滴加过程保持5~20°C的温度条件和搅 拌条件，滴加时间都控制在3h之内，滴加完毕后，升温至80~100°C，搅拌下保温2h使反应 充分进行，反应完毕后加入盐酸调节体系的pH值为3~4以除去多余氢氧化钠，减压蒸馏 除去体系中的水，便制得2, 3-二氨基P比啶粗品。
[0031] (2)将步骤（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入2209. 7kg质量分数为33%的盐 酸中，在20~45°C温度和搅拌条件下，加入446. 3kg硫酸亚铜，待2, 3-二氨基吡啶粗品和 硫酸亚铜完全溶解后，再向其内滴加1182. 9kg质量分数为35%的亚硝酸钠水溶液，滴加时 间控制在3h之内，滴加完毕后，保持上述温度和搅拌条件2h，以使反应充分进行，反应完毕 后进行常压蒸馏，将蒸馏获得的馏分冷却、然后过滤，滤得的388. 9kg固体物即为2, 3-二氯 P比陡粗品。
[0032] (3)在50°C温度下，用2倍于2, 3-二氯吡啶粗品质量的乙醇将步骤（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品热溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降温至5°C，使2, 3-二氯吡 啶重结晶，滤出结晶物并在温度30~35°C下将其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 261.7 kg。2, 3-二氯吡啶收率为87. 7%，含量为99. 2% (外标法)。
[0033] 实施例5 (1)保持温度在5~20°C，将330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1320kg纯化水中，搅拌 至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，再依次滴加质量分数为35%的氢氧化钾水溶液801. 4kg 和质量分数为11. 5%的次氯酸钠水溶液3234. 8kg，滴加过程保持5~20°C的温度条件和搅 拌条件，滴加时间都控制在3h之内，滴加完毕后，升温至80~100°C，搅拌下保温2h使反应 充分进行，反应完毕后加入盐酸调节体系的pH值为7以除去多余氢氧化钠，减压蒸馏除去 体系中的水，便制得2, 3-二氨基吡啶粗品。
[0034] (2)将步骤（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入3038. 3kg质量分数为36%的盐 酸中，在20~45°C温度和搅拌条件下，加入159. lkg氧化铜，待2, 3-二氨基吡啶粗品和氧 化铜完全溶解后，再向其内滴加1150kg质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加时间控制 在3h之内，滴加完毕后，保持上述温度和搅拌条件2h，以使反应充分进行，反应完毕后进行 常压蒸馏，将蒸馏获得的馏分冷却、然后过滤，滤得的375. 0kg固体物即为2, 3-二氯吡啶粗 品。
[0035] (3)在60°C温度下，用1. 5倍于2, 3-二氯吡啶粗品质量的甲醇将步骤（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品热溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降温至-10°C，使2, 3-二氯吡 啶重结晶，滤出结晶物并在温度30~35°C下将其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 250. 5kg。2, 3-二氯吡啶收率为84. 3%，含量为99. 6% (外标法)。
[0036] 实施例6 (1)保持温度在5~20 °C，将330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1980kg纯化水中， 搅拌至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，然后依次滴加质量分数为35%的氢氧化钠水溶液 502. 9kg和质量分数为10. 5%的次氯酸钠水溶液2834. 3kg，滴加过程保持5~20°C的温度 条件和搅拌条件，滴加时间都控制在3h之内，滴加完毕后，升温至80~100°C，搅拌下保温 2h使反应充分进行，反应完毕后加入盐酸调节体系的pH值为5~6以除去多余氢氧化钠， 减压蒸馏除去体系中的水，便制得2, 3-二氨基吡啶粗品。
[0037] (2)将步骤（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入2209. 7kg质量分数为33%的盐 酸中，在20~45°C温度和搅拌条件下，加入268. 2kg氧化亚铜，待2, 3-二氨基吡啶粗品和 氧化亚铜完全溶解后，再向其内滴加985. 7kg质量分数为35%的的亚硝酸钠水溶液，滴加时 间控制在3h之内，滴加完毕后，保持上述温度和搅拌条件2h，以使反应充分进行，反应完毕 后进行常压蒸馏，将蒸馏获得的馏分冷却、然后过滤，滤得的370. 8kg固体物即为2, 3-二氯 P比陡粗品。
[0038] (3)在60°C温度下，用1.5倍于2, 3-二氯吡啶粗品质量的已醇将步骤（2)制得 的2, 3-二氯吡啶粗品热溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降温至5°C，使2, 3-二氯吡 啶重结晶，滤出结晶物并在温度30~35°C下将其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 247. 7kg。2, 3-二氯吡啶收率为83. 1%，含量为99. 3% (外标法)。
[0039] 上述实施例制得的2, 3-二氯吡啶，经检测而得的物性参数见表1。
[0040] 表1实施例制得的2, 3-二氯吡啶物性参数
上述指标中，外观通过目测法测定，2, 3-二氯吡啶含量通过液相色谱测定(外标法)〇
【主权项】
1. 一种制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 将2, 3-二甲酰胺吡啶溶解于水中，在温度5~20°C和搅拌下依次滴加苛性碱水溶 液和次氯酸钠水溶液，滴加完毕后升温至80~10(TC并在搅拌下使之充分反应，反应完毕 后加入盐酸将体系调节为中性或酸性，然后再除去体系内的水，便得到2, 3-二氨基吡啶粗 品； (2) 将2, 3-二氨基吡啶粗品溶解于盐酸中，在温度20~45°C和搅拌的反应条件下加 入催化剂并使之完全溶解，然后在上述反应条件下滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后保持 反应条件不变直至反应完全，反应完全后进行蒸馏，将馏分冷却便可得到2, 3-二氯吡啶粗 品； (3) 将2, 3-二氯吡啶粗品加入有机溶剂中使之完全溶解，然后降温使之重结晶，滤出 结晶物并烘干，便得到2, 3-二氯吡啶成品。2. 根据权利要求1所述的制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步骤（1)中 2, 3-二甲酰胺吡啶、苛性碱和次氯酸钠的摩尔配比为1 :2. 0~2. 5 :2. 0~2. 5 ;所述苛性 碱为氢氧化钠或氢氧化钾。3. 根据权利要求1或2所述的制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述苛性碱水溶 液的浓度为30%~46%，次氯酸钠水溶液的浓度为9. 5%~11. 5%。4. 根据权利要求1所述的制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步骤（2)中盐酸 的质量浓度为30%~38%，2, 3-二甲酰胺吡啶与盐酸中氯化氢的摩尔配比为1:8~15。5. 根据权利要求1所述的制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步骤（2)中的催 化剂为氯化铜、氯化亚铜、氧化铜或氧化亚铜，2, 3-二甲酰胺吡啶、催化剂和亚硝酸钠的摩 尔配比为1 :〇· 5~2. 0 :2· 0~3. 0。6. 根据权利要求1或5所述的制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述亚硝酸钠水 溶液的浓度为30%~35%。7. 根据权利要求1所述的制备2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步骤（3)中的有 机溶剂为乙醇或甲醇，有机溶剂与2, 3-二氯吡啶粗品的质量之比为1~2:1。
【专利摘要】本发明公开了一种制备2,3-二氯吡啶的方法，步骤如下：（1）将2,3-二甲酰胺吡啶溶解于水中，再依次滴加苛性碱水溶液和次氯酸钠水溶液，滴加完毕后升温使之充分反应，反应完毕用盐酸将体系调节为中性或酸性后再蒸馏除去水，得到2,3-二氨基吡啶粗品；（2）2,3-二氨基吡啶粗品溶解于盐酸中，加入催化剂后滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后使之完全反应，反应完全后蒸馏得到2,3-二氯吡啶粗品；（3）将2,3-二氯吡啶粗品加入有机溶剂中使之完全溶解，然后降温使之重结晶，滤出结晶物并烘干，便得到2,3-二氯吡啶成品。该方法避开了2位氯化极易产生副反应的难题，反应周期短，生产工艺简单、反应平稳、生产成本低、产品收率高、产品纯度高。
【IPC分类】C07D213/61
【公开号】CN105399663
【申请号】CN201510972559
【发明人】赵奔腾, 张通, 慈玉印, 邢晓华, 刘迎, 石锡攀
【申请人】山东天信化工有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月23日