聚酰胺的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚酰胺的制造方法。
【背景技术】
[0002] 对于显示器用元件而言，透明性是必要的，因此，作为其基板，使用采用了玻璃板 的玻璃基板。但是，使用玻璃基板的显示器用元件，有时被指出重量重、破裂、不弯曲等问 题。因此，提出了尝试使用透明树脂膜来替代玻璃基板。作为光学用途的透明树脂，已知 有透明度高的聚碳酸酯等，但是，在用于显示器用元件的制造时，耐热性和机械强度成为问 题。另一方面，作为耐热性的树脂，可以举出聚酰亚胺，但是，一般的聚酰亚胺着色成茶褐 色，因此，在光学用途方面有问题，另外，作为具有透明性的聚酰亚胺，已知有具有环状结构 的聚酰亚胺，但是，其存在耐热性降低的问题。
[0003] 专利文献1或2涉及用于微电子仪器的透明柔性基板的芳香族聚酰胺膜。作为聚 酰胺的合成方法，这些文献公开了一种得到均匀的聚酰胺溶液的方法，其中，在酰胺系溶剂 (DMAc)中溶解二胺，接着添加二酰氯，形成凝胶，之后添加PrO(氧化丙烯），粉碎凝胶，得到 均匀的聚酰胺溶液。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献 1 :W〇2〇l2/l29422
[0007] 专利文献2 :日本特表2014-508851号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 本发明在一个或多个实施方式中，提供了在合成时作为盐酸捕集剂不使用 PrO(氧化丙烯）的聚酰胺的制造方法。
[0010] 用于解决课题的方法
[0011] 本发明在一个或多个实施方式中，涉及一种聚酰胺的制造方法，包括：工序（a): 在溶剂中使二酰氯单体和2种以上的二胺单体反应而得到聚酰胺；和工序（b):将工序（a) 的反应中产生的盐酸物理地除去到反应体系外，上述二胺单体的至少1种为含羧基的二胺 单体。
[0012] 本发明在另一个或多个实施方式中，涉及一种聚酰胺的制造方法，其特征在于，包 括：工序（a):在溶剂中使二酰氯单体和2种以上的二胺单体反应而得到聚酰胺；和工序 (c):在工序（a)之前、与工序（a)的开始同时、以及工序（a)期间中的至少任一时刻，添加 能够捕集盐酸的捕集试剂，上述二胺单体的至少1种为含羧基的二胺单体，上述捕集试剂 不含氧化丙烯。
[0013] 本发明在一个或多个实施方式中，涉及通过本发明的制造方法制造的聚酰胺溶 液，另外还涉及一种包括下述步骤（I)和（II)的显示器用元件、光学用元件、照明用元件或 传感器元件的制造方法。
[0014] (I)将通过本发明的制造方法制得的聚酰胺溶液涂布到支撑材料上，形成膜；
[0015] (II)在上述聚酰胺膜的一个面上形成显示器用元件、光学用元件、照明用元件或 传感器元件。
[0016] 发明的效果
[0017] 根据本发明，在一个或多个实施方式中，能够提供在聚酰胺的聚合反应中不使用 盐酸捕集剂或者作为盐酸捕集剂不使用PrO(氧化丙烯）的聚酰胺的制造方法。
【附图说明】
[0018] 图1是说明一种实施方式中的0LED元件或传感器元件的制造方法的示意图。
[0019] 图2是表示一种实施方式中的有机EL元件1的结构的截面示意图。
[0020] 图3是表示一种实施方式中的传感器元件10的结构的截面示意图。
【具体实施方式】
[0021] 在溶剂中使二酰氯单体和2种以上的二胺单体聚合反应而合成聚酰胺时，通过该 聚合反应产生的盐酸与上述二胺形成盐酸盐，发生白浊或凝胶化，聚合反应变得不进行。因 此，一般而言，在反应液中添加捕集盐酸的氧化丙烯（PrO)。该氧化丙烯烃常称为捕集试剂。
[0022] 由于氧化丙烯与盐酸的反应物（氯丙醇）在溶剂中溶解，所以为了从合成反应后 的聚酰胺溶液除去该反应物，一般而言，进行聚酰胺的精制。本发明在一个或多个实施方式 中，基于以下的见解：如果能够避免使用氧化丙烯则能够削减精制成本，能够削减聚酰胺的 制造成本。另外，本发明在另一个或多个实施方式中，基于以下的见解：如果能够避免使用 着火性强的氧化丙烯则能够降低聚酰胺的制造的危险性。
[0023] 因此，本发明涉及不使用氧化丙烯的聚酰胺的制造方法（以下，也称为"本发明的 制造方法"），其包括在溶剂中使二酰氯单体和2种以上的二胺单体反应而得到聚酰胺的步 骤。
[0024] [第一制造方法]
[0025] 本发明的制造方法的第一实施方式是一种聚酰胺的制造方法，包括：工序（a):在 溶剂中使二酰氯单体和2种以上的二胺单体反应而得到聚酰胺；和工序（b):将工序（a)的 反应中产生的盐酸物理地除去到反应体系外，上述二胺单体的至少1种为含羧基的二胺单 体。
[0026] 本发明的制造方法的第一实施方式中的工序（b)，在一个或多个实施方式中，从促 进聚酰胺的聚合反应的观点出发，优选在工序（a)中开始产生盐酸的时刻连续或间断地进 行。
[0027] 该工序（b)中的"将盐酸物理地除去到反应体系外"，在一个或多个实施方式中， 可以列举通过减压或加热或者其双方使盐酸作为氯化氢（盐酸气体）挥发来进行洗气处 理。另外，在另一个或多个实施方式中，可以列举通过利用旋转栗、隔膜栗将反应体系内的 气压设定为3.OkPa或者2. 5~3. 5kPa来使产生的盐酸挥发而物理除去。
[0028] 通过进行该工序（b)，能够从反应体系将盐酸除去分离。因此，通过该工序（b)，能 够避免将溶解的聚酰胺和溶解的氯丙烯分离的精制工序，能够削减精制成本。
[0029] [第二制造方法]
[0030] 本发明的制造方法的第二实施方式是一种聚酰胺的制造方法，包括：工序（a):在 溶剂中使二酰氯单体和2种以上的二胺单体反应而得到聚酰胺；和工序（c):在工序（a)之 前、与工序（a)的开始同时、以及工序（a)期间中的任一时刻，添加能够捕集盐酸的捕集试 剂，上述二胺单体的至少1种为含羧基的二胺单体，上述捕集试剂不含氧化丙烯。
[0031] 本发明的制造方法的第二实施方式中的工序（c)是使用氧化丙烯以外的盐酸捕 集试剂除去盐酸的工序。作为该捕集试剂，在一个或多个实施方式中，可以列举有机碱、无 机碱或它们的组合。作为有机碱，在一个或多个实施方式中，可以列举三甲胺、三乙胺、三 丙胺、三丁胺这样的脂肪族叔胺类、和吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、喹啉这样的环状有机 碱。作为无机碱，在一个或多个实施方式中，可以列举碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金 属乙酸盐、碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐、碱土金属乙酸盐等的无 机碱，具体而言，可以列举碳酸钾、碳酸氢钠。
[0032] 该工序（c)中的该捕集试剂的添加可以在工序（a)之前、与工序（a)的开始同时、 以及工序（a)期间中的至少任一时刻。在一个或多个实施方式中，该捕集试剂的添加可以 在工序（a)中的二酰氯单体或二胺单体的逐次添加期间，或者，也可以在全部添加二酰氯 单体和二胺单体之后。另外，该捕集试剂也可以分多次添加。
[0033] 该工序（c)中的该捕集试剂的添加量，在一个或多个实施方式中，从促进反应的 观点、和提高盐酸除去效率的观点出发，优选大于工序（a)中使用的二胺单体的摩尔数，更 优选为该二胺单体的2. 0倍以上，更加优选为该二胺单体的3. 0倍以上的摩尔数。该捕集 试剂的添加量，在一个或多个实施方式中，从使用量削减的观点出发，优选为该二胺单体的 6. 0倍以下的摩尔数，更优选为5. 0倍以下的摩尔数，更加优选为4. 0倍以下。
[0034] 通过进行该工序（c)，捕集试剂与聚合反应中产生的盐酸形成盐酸盐而沉淀。该盐 酸盐能够仅通过过滤与合成的聚酰胺的溶液分离。因此，通过该工序（c)，能够避免分离溶 解的聚酰胺和溶解的氯丙醇的精制工序，能够削减精制成本。
[0035] [溶剂]
[0036] 本发明的制造方法（包括第一和第二实施方式）的工序（a)中使用的溶剂，在一 个或多个实施方式中，可以列举非酰胺系有机溶剂、酰胺系有机溶剂或它们的组合。本发明 的制造方法，在一个或多个实施方式中，从降低对环境的负担的观点出发，优选降低酰胺系 有机溶剂的使用，更优选不使用酰胺系有机溶剂。
[0037] [非酰胺系有机溶剂]
[0038] 该非酰胺系有机溶剂，在一个或多个实施方式中，为非质子性溶剂，进而在一个或 多个实施方式中，从降低聚酰胺聚合反应中的酰胺系溶剂的使用的观点出发，优选γ-丁 内酯、α-甲基-γ-丁内酯或它们的混合物。
[0039] [酰胺系有机溶剂]
[0040] 该酰胺系溶剂，在一个或多个实施方式中，可以列举Ν，Ν-二甲基乙酰胺（DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、 3_ 丁氧基-N，N-二甲基丙烷酰胺、1-乙基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙酰胺、N，N-二甲基 丁基酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二乙基丙酰胺、1-甲基-2-哌啶酮以及它们的组合。
[0041] [二酰氯单体]
[0042]本发明的制造方法所使用的二酰氯单体没有特别限制，可以列举用作合成聚酰胺 膜的单体的公知的、以及今后被用作单体的二酰氯。就二酰氯而言，在一个或多个实施方式 中，从制造用于在显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件等电子部件中使用 的聚酰胺膜的聚酰胺的观点出发，可以列举选自下述化合物以及它们的组合。
[0044] 在上述二酰氯单体的式中，p= 4,q= 3,r= 10,RpR2、R3、R4、R5、R6选自氢、卤素 (氟化物、氯化物、溴化物和碘化物）、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷 氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、和卤代烷基酯等取代 烷基酯以及它们的组合。此外，&可以各自不同，1? 2可以各自不同，1?3可以各自不同，1?4可 以各自不同，r5可以各自