低ph洗涤剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及洗涤剂组合物，并且更具体地，涉及包含硫酸化表面活性剂的低pH洗 涤剂组合物。本公开还涉及制备和使用所述组合物的方法。
【背景技术】
[0002] 传统上，洗涤剂组合物已被配制成pH大于约7的组合物。碱性pH有助于确保表 面活性剂体系、酶或其它有机溶剂在洗涤水中保持增溶。另外，碱性pH有助于确保从脏污 的衣物中除去的油脂或油性污渍分散于洗涤水中。
[0003] 然而，已经发现某些酸性洗涤剂（即，具有小于约7的pH)可提供有益效果，诸如 改善的残余物从织物中的去除以及相关的美白改善、改善的可漂白污渍去除、以及自保护 有益效果。此类酸性洗涤剂常常采用表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐（LAS)，其在低pH 下保持稳定。在另一方面，在低pH洗涤剂中一般避免硫酸化表面活性剂，诸如烷基硫酸盐 (AS)以及烷基乙氧基化硫酸盐（AES)，因为已知硫酸化表面活性剂容易水解，特别是在酸 性pH下。然而，期望使用硫酸化表面活性剂，因为硫酸化表面活性剂可提供有益效果，诸如 清洁性能和起泡能力。因此，存在对于在酸性pH下具有改善的化学稳定性的硫酸化表面活 性剂组合物的需要。
[0004] 另外，消费者持续期望来自衣物洗涤剂的美白有益效果。漂白剂能够递送美白有 益效果，但在液体组合物中存在配制挑战。已知作为对漂白剂的另选替代方案，某些性能聚 合物诸如聚胺化合物可用于提供清洁和/或美白有益效果。
[0005] 已令人惊奇地发现，除了提供清洁和/或美白有益效果之外，某些聚胺化合物还 能够使硫酸化表面活性剂在低pH洗涤剂中稳定。
[0006] 另外，许多消费者用手洗涤织物。此类消费者可能期望对皮肤提供温和性（在洗 涤时的期望的感觉），并且在洗涤时起泡但容易冲洗掉的洗涤剂。已经发现包含硫酸化表面 活性剂和某些聚胺化合物的低pH洗涤剂可解决这些需要中的一个或多个。
【发明内容】
[0007] 本公开涉及洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约1 %至约50%的硫酸化表 面活性剂；有机酸；聚胺化合物；以及约〇. 25%至约10%的碱化剂，其中当以纯态测量时， 所述组合物具有约2至约6. 9的pH ;并且其中所述组合物基本上不含过氧化物漂白剂。
[0008] 本公开还涉及处理表面的方法，所述方法包括使所述表面与本公开中所述的组合 物接触的步骤。
【具体实施方式】
[0009] 在该描述中，除非另外指明，所有浓度和比率均基于所述洗涤剂组合物的重量计。 元素组成诸如氮百分比N)为按重量计的百分比。
[0010] 除非特别指明，聚合物的分子量是数均分子量。 toon] 当用于权利要求中时，本文所用冠词"一个/ 一种"被理解为是指一种或多种受权 利要求书保护或描述的事物。
[0012] 如本文所用，术语"包括"是非限制性的。
[0013] 本发明的组合物可包含本公开所述的组分、基本上由或由本公开所述的组分组 成。
[0014] 除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而 言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
[0015] 应该理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，如同该下限值在 本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一下限值将包括每一个上限值，如该上限 值一样在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大 数值范围内的所有较小的数值范围，如该较小的数值范围一样在本文中也被明确地表示。
[0016] 本文可使用术语"基本上不含"或"基本不含"。这是指所指物质的含量非常低，非 故意加入到组合物中以形成其组成部分，或更典型地其含量为分析检测不到的含量。这是 指包括其中所指物质仅作为故意加入的其它物质中的至少一者的杂质而存在的组合物。
[0017] 洗涤剂组合物
[0018] 本文所公开的洗涤剂组合物为低pH洗涤剂组合物，其包含硫酸化表面活性剂、有 机酸以及烷氧基化聚胺化合物。硫酸化表面活性剂在适于清洁硬质表面和/或衣物洗涤的 组合物中提供例如清洁有益效果。为了提供有效清洁，尤其是就衣物洗涤而言，期望硫酸化 表面活性剂具有一定链长，例如至少10个碳原子，或至少12个碳原子，或至少14个碳原子 的烷基基团。然而，据信较长的烷基链趋于在硫酸化表面活性剂之间形成更多界面。这可 能存在稳定性挑战，因为硫酸化表面活性剂趋于在低pH体系中水解，据信这部分是由于表 面活性剂之间的界面。已经令人惊奇地发现某些烷氧基化聚胺化合物可降低水解率。据信 聚胺通过中断H+靠近界面和/或通过中断硫酸化表面活性剂之间的相互作用而提供稳定 效果。
[0019] 如本文所用，术语"洗涤剂组合物"包括设计用于清洁脏污材料的组合物和制剂。 此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合 物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产物、干 洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤 组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上 或之内包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它适宜的 形式。此类组合物可被用作预衣物洗涤处理、后衣物洗涤处理或可在衣物洗涤操作的漂洗 或洗涤循环期间被添加。清洁组合物可具有选自液体、单相或多相单位剂量、小袋、凝胶或 糊剂的形式。当组合物呈单位剂型时，组合物可封装在水溶性膜或小袋中；水溶性膜或小袋 可包含聚乙烯醇、聚乙酸乙酯或它们的混合物。单位剂型可包含至少两个隔室或至少三个 隔室。至少一个隔室可叠置在另一个隔室上。
[0020] 在一些方面，所述组合物包含按所述组合物的重量计约50%至约95%，或约60% 至约90%，或约65%至约81 %的水。在一些方面，所述组合物包含至少约50%、或至少约 60%、或至少约70%、或至少约75%、或至少约80%、或至少约85%的水。当组合物呈浓缩 或单位剂型时，所述组合物可包含小于约50%水，或小于约30%水，或小于约20%水，或小 于约10%水，或小于约5%水。
[0021] 在一些方面，所述组合物可以单相形式存在。在一些方面，本发明所公开的组合物 在22°C下是各向同性的。如本文所用，"各向同性"是指在不存在染料和/或遮光剂的情况 下，经由标准l〇mm通路长度的比色皿和Beckman DU分光光度计测量的透明混合物在570nm 波长下的透射率大于50%。
[0022] 表而活件剂
[0023] 本发明的洗涤剂组合物包含去污表面活性剂。所述洗涤剂组合物可包含按所述组 合物的重量计约1 %至约50%，或约5%至约20%，或约8%至约18%，或约10%至约15% 的去污表面活性剂。去污表面活性剂包括至少一种硫酸化表面活性剂。通常，所述表面活性 剂包括硫酸化表面活性剂和非硫酸化表面活性剂。非硫酸化表面活性剂可选自阴离子表面 活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子活性剂、两性表面活性剂、两性电 解质表面活性剂、或它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖向 脏污材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
[0024] 硫酸化表而活件齐1丨
[0025] 本发明的洗涤剂组合物包含硫酸化表面活性剂。硫酸化表面活性剂可选自烷基硫 酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、或它们的混合物。在一些方面，本发明的洗涤剂组合物包含按 所述组合物的重量计约0. 1 %至约50 %，或约5 %至约35 %，或约8 %至约20 %，或约10 % 至约15 %，或约0. 5 %至约10 %，或约1 %至约8 %的硫酸化表面活性剂。
[0026] 在一些方面，硫酸化表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐 可以为乙氧基化的、丙氧基化的、或它们的混合物。在一些方面，硫酸化表面活性剂包括烷 基乙氧基化硫酸盐（"AES"）。此类材料，也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐， 通常符合下式：R' -〇_(C2H40)n-S03M，其中R'为C s-C2。烷基基团，η为约1至约30,并且Μ为 成盐阳离子。在一些方面，R'为C1(]-C1S烷基，η为约1至约15,并且Μ为钠、钾、铵、烷基铵、 或链烷醇铵。在一些方面，R'为C12-C16烷基，η为约1至约6,并且Μ为钠。在一些方面，R' 为C14-C2。烷基基团。在一些方面，组合物基本上不含这样的AES表面活性剂，所述AES表面 活性剂包含少于14个碳原子，或少于13个碳原子或少于11个碳原子的烷基基团。
[0027] 在一些方面，硫酸化表面活性剂包括烷基硫酸盐（"AS")。例如，上述烷基醚硫酸 盐通常以混合物的形式可用，所述混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。通常， 这些混合物还包含一些非乙氧基化烷基硫酸盐物质，即，上述乙氧基化烷基硫酸盐化学式 中η = 0的表面活性剂。
[0028] 非乙氧基化烷基硫酸盐（AS)还可分别地被添加到本发明的组合物中。烷基硫酸 盐表面活性剂的具体示例是由高级CS_C2。脂肪醇硫酸化制备的那些。常规的伯烷基硫酸盐 表面活性剂具有下列通式：R0S03 M+，其中R为(：8_(：2。烷基基团，其可以为直链，并且Μ为水 增溶阳离子。在一些方面，R为(；。-(：16烷基基团，并且Μ为碱金属，更具体地讲R为C12_C 14烷基，并且Μ为钠。在一些方面，组合物基本上不含这样的AS表面活性剂，所述AS表面活 性剂包含具有少于14个碳原子，或少于13个碳原子或少于11个碳原子的烷基基团。在一 些方面，硫酸化表面活性剂包括AS表面活性剂，其中R为C14-C2。烷基基团。
[0029] 所述硫酸化表面活性剂可以为直链、支化的或它们的混合物。支化表面活性剂更 详细地描述于下文中。
[0030] 非硫酸化表而活件剂
[0031] 在一些方面，所述洗涤剂组合物包含非硫酸化表面活性剂。如本公开所用的，"非 硫酸化表面活性剂"可包括非硫酸化阴离子表面活性剂诸如磺酸去污表面活性剂（例如烷 基苯磺酸盐）以及非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面 活性剂、两性电解质表面活性剂、或它们的混合物。在一些方面，所述组合物可包含按所述 组合物的重量计约1 %至约50%，或约5 %至约35%，或约8 %至约20%，或约10 %至约 15%的非硫酸化表面活性剂。在一些方面，所述组合物基本上不含非硫酸化表面活性剂。
[0032] 在一些方面，所述非硫酸化表面活性剂可以为非硫酸化阴离子表面活性剂。所述 组合物可包含按所述组合物的重量计约0. 1%至约20%，或1%至约15%的非硫酸化阴离 子表面活性剂。可用的非硫酸化阴离子表面活性剂公开于例如1981年8月25日公布的 Barrat等人的美国专利4, 285, 841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利 3, 919, 678 中。
[0033] 适宜的非硫酸化阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸及其盐。示例性的阴离子表 面活性剂是C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐，具体地讲C11-14烷基苯磺酸的碱金属盐。通 常，烷基基团是直链的；此类直链烷基苯磺酸盐被称为"LAS"。烷基苯磺酸盐（尤其是 LAS)为本领域所熟知。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2, 220, 099和 2, 477, 383中。在一个方面中，烷基苯磺酸盐表面活性剂选自线性直链烷基苯磺酸钠和线性 直链烷基苯磺酸钾，其中烷基基团中的平均碳原子数为约11至约14(C11-C14钠）。例如， C12LAS是这种表面活性剂的具体示例。
[0034] 在一些方面，非硫酸化的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐，尤 其是碱金属、铵和烷基醇铵（例如，单乙醇胺或三乙醇铵）盐，所述有机硫反应产物在其分 子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基基团和磺酸基团。（芳基基团的烷基部分 被包括在术语"烷基"中。）可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐： 包含约8至约24个（典型地约12至约18个）碳原子的链烷磺酸盐和仲链烷磺酸盐；以及 烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是Cs 18醇的那些醚（例如，衍生自牛油和椰子油的那些）。
[0035] 也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐 的混合物。
[0036] 在一些方面，非硫酸化阴离子表面活性剂包括脂肪酸。脂肪酸的示例包括具有约 8至约28、或约12至约26、或约12至约22个碳原子的饱和羧酸以及单不饱和羧酸和多不 饱和羧酸及其盐。脂肪酸可选自辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五 酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、山嵛酸饱和脂肪酸、棕榈油酸、油酸、芥酸、亚 油酸、亚麻酸、或它们的混合物。在其它方面，所述洗涤剂组合物基本上不含脂肪酸。
[0037] 具体地，可用于本文的非硫酸化阴离子表面活性剂的非限制性示例包括：a) C1Q_C1S烷基苯磺酸盐（LAS)，包括其中烷基基团具有至少5 %的生物基内容物（Bio-LAS 和/或Bio-MLAS)的那些；b)C1Q-Cls烷基烷氧基羧酸盐，在一个方面其包含1-5个乙氧基 单元；c)改性的烷基苯磺酸盐（MLAS)，如 WO 99/05243、W0 99/05242、W0 99/05244、TO 99/05082、TO 99/05084、TO 99/05241、TO 99/07656、TO 00/23549 和 TO 00/23548 中所讨 论的；d)甲酯磺酸盐（MES);以及e) a -烯烃磺酸盐（AOS)。
[0038] 在一些方面，所述非硫酸化表面活性剂可以为非离子表面活性剂。非离子表面活 性剂可向硫酸化表面活性剂组合物提供化学稳定性有益效果。据信乙氧基化的非离子表面 活性剂可向洗涤剂组合物提供物理稳定性有益效果，例如防止相分裂和沉淀。对于包含高 含量季铵试剂和/或低含量阴离子表面活性剂的组合物可能尤其如此。因此，在一些方面， 所述洗