一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种合成酯类的方法，具体涉及一种二（2-乙基己基)磷酸酯的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 二（2-乙基己基)磷酸酯主要应用：作溶剂，也用作铀和铍的萃取剂，稀土萃取剂， 以及用于制取表面活性剂，稀土金属萃取剂，润湿剂和表面活性剂的原料，塑料增塑剂。该 品有中等毒性，对眼、皮肤和粘膜有刺激性;于纺织、印染、日化等行业
[0003] CN102911203提供了公开了 一种烷基磷酸酯的制备方法，包括如下步骤：以烷基醇 为原料，分批次加入磷酸化试剂进行磷酸化反应，最后加入去离子水进行水解反应得到脂 肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，且所得的反应产物中单烷基磷酸酯和双烷基磷酸酯的比例在一定 范围内可调控。
[0004] CN1324362提供了一种具有式新的磷酸酯的制备，该磷酸酯通过将磷酰氯与特殊 的醇反应得到，该磷酸酯可以用作含氮纤维质材料染色的匀染剂。
[0005]CN102884069提供了一种能得到既具有芳香取代基又具有磷杂环己烷骨架的含磷 化合物的新的制备方法，在本发明中，步骤(1)使三卤氧化磷与苯酚化合物或萘酚化合物以 摩尔比1.1~3.0:1在金属卤化物存在下反应，并且除去未反应的三卤氧化磷，以制备单取 代的二卤代磷酸酯；以及步骤（2)，基于单取代的二卤代磷酸酯中的1摩尔卤原子，使步骤 (1)中得到的单取代的二卤代磷酸酯与二醇化合物以0.90~0.99摩尔当量反应，从而进行 脱卤化氢反应，以得到由式(V)表示的含磷化合物。
[0006] 现有技术中的二（2-乙基己基)磷酸酯制备技术收率偏低，制约了生产规模，需要 寻找催化效果更高的新型催化合成路线进行改进。
【发明内容】
[0007]本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种二(2-乙基己基） 磷酸酯的制备方法。
[0008] 为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种二（2-乙基己基）磷酸酯 的制备方法，其特征在于制备步骤包括：
[0009] (1)催化剂的预处理：
[0010] 将A1C13,占A1C13质量百分比为0.1~0.5%(wt)的1-乙基-3-甲基咪挫三氟甲磺酸 盐，占A1C13质量百分比为0.01~0.05 % (wt)钒酸铵(NH4V〇3)，混合均匀，制得催化剂。
[0011] (2)合成反应：
[0012]在反应爸中加入三氯氧磷，占三氯氧磷质量百分比为〇. 1~5% (wt)的步骤1所制 备的催化剂，温度〇_l〇°C，缓慢滴加2-乙基己醇，三氯氧磷:2-乙基己醇(mol/mol) = 1:1.5-2.5，滴加时间0.5-1.511，然后在15-25°(3继续搅拌1-311，将反应中产生的!1(：1气体移出反应 釜，再继续反应〇.5-2h，升温到40-70°C反应l_4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20- 60%的NaOH溶液，NaOH干基占三氯氧磷质量百分比为2~5%(wt)，再升温到80~90°C下反 应l_3h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。
[0013] 步骤1中的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，钒酸铵，三氯氧磷，2-乙基己醇均为 市售产品。
[0014]本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
[0015] 1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐具有高Lewis酸酸性以及优良的固体表面特征， 其高Lewis酸酸性可以使复合催化剂的整体酸性提高，从而提高了合成三甘醇二异辛酸酯 反应收率。
【具体实施方式】
[0016]以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0017] 实施例1:
[0018] (1)催化剂的预处理：
[0019]将lOOKgAlCl3,0.1Kg卜乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，O.OlKg钒酸铵(NH4V03)，加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
[0020] (2)合成反应：
[0021] 在1000L反应釜中加入100Kg三氯氧磷，2Kg步骤1所制备的催化剂，温度5°C，缓慢 滴加170Kg2-乙基己醇，滴加时间0.9h，在19°C继续搅拌2h，用真空栗将反应中产生的HC1气 体抽出反应釜，再继续反应lh，升温到60°C反应3h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为 30%的NaOH溶液，NaOH干基3Kg，再升温到85°C下反应1.5h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺 得到广品。编号为M_1。
[0022] 实施例2:
[0023] (1)催化剂的预处理：
[0024] 将100KgAlCl3,0.2Kgl-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，0.03Kg钒酸铵(NH4V03)， 加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
[0025] (2)合成反应：
[0026]在1000L反应釜中加入100Kg三氯氧磷，O.lKg步骤1所制备的催化剂，温度0°C，缓 慢滴加127Kg2-乙基己醇，滴加时间0.5h，在15°C继续搅拌3h，用真空栗将反应中产生的HC1 气体抽出反应釜，再继续反应0.5h，升温到40°C反应4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度 为20 %的NaOH溶液，NaOH干基2Kg，再升温到80°C下反应3h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺 得到广品。编号为M-2。
[0027] 实施例3:
[0028] (1)催化剂的预处理：
[0029]将100KgAlCl3,0.5Kgl-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，0.05Kg钒酸铵(NH4VO3)，加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
[0030] (2)合成反应：
[0031] 在1000L反应釜中加入100Kg三氯氧磷，5Kg步骤1所制备的催化剂，温度10°C，缓慢 滴加212Kg2-乙基己醇，滴加时间1.5h，在25°C继续搅拌lh，用真空栗将反应中产生的HC1气 体抽出反应釜，再继续反应2h，升温到70°C反应lh，向上述物料中滴加质量百分比浓度为 60 %的NaOH溶液，NaOH干基5Kg，再升温到90°C下反应lh，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得 到产品。编号为M-3。
[0032]比较例1:
[0033] 1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
[0034]比较例2:
[0035]钒酸铵不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。
[0036]比较例3:
[0037]钒酸铵，1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号 为M-6〇
[0038] 本发明实施例得到的产品M-1~M-3以及对比例M-4~M-6,按下式计算反应收率， 结果如下表1所示：
[0040]m为质量。
[0041]表1不同工艺做出的试验样品二(2-乙基己基)磷酸酯收率的比较
[0042]
[0043] 以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发 明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等 同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法，其特征在于制备步骤包括： (1) 催化剂的预处理： 将A1C13,占A1C13质量百分比为0.1~0.5%(wt)的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐， 占A1C13质量百分比为0.01~0.05 % (wt)钒酸铵(NH4V03)，混合均匀，制得催化剂。 (2) 合成反应： 在反应爸中加入三氯氧磷，占三氯氧磷质量百分比为0.1~5% (wt)的步骤1所制备的 催化剂，温度〇-l〇°C，缓慢滴加2-乙基己醇，三氯氧磷:2-乙基己醇(mol/mol) = 1:1.5-2.5， 滴加时间〇.5-1.511，然后在15-25°(3继续搅拌1-311，将反应中产生的!1(：1气体移出反应釜，再 继续反应0.5-2h，升温到40-70°C反应l_4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20-60 % 的NaOH溶液，NaOH干基占三氯氧磷质量百分比为2~5%(wt)，再升温到80~90°C下反应1-3h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。2. 根据权利要求1所述的一种二（2-乙基己基)磷酸酯的制备方法，其特征在于三氯氧 磷与2-乙基己醇在A1C13为基体的复合催化剂作用下进行反应。
【专利摘要】一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法，在反应釜中加入三氯氧磷，催化剂，2-乙基己醇，三氯氧磷∶2-乙基己醇(mol/mol)＝1∶1.5-2.5，滴加时间0.5-1.5h，然后在15-25℃继续搅拌1-3h，将反应中产生的HCl气体移出反应釜，再继续反应0.5-2h，升温到40-70℃反应1-4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20-60％的NaOH溶液，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。
【IPC分类】C07F9/11
【公开号】CN105440072
【申请号】CN201510562781
【发明人】张明, 何延胜, 刘南
【申请人】盘锦洪鼎化工有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年8月30日