一种2,2-二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮的合成方法

一种2,2-二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2，2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮的合成方法。
【背景技术】
[0002] 2,2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮是有机化工中间体，广泛的应用于合 成医药和农药，用途十分广泛，用它合成的农药有数十个品种，制造的新型杀菌剂具有独特 的功能，是一种很有发展前途的杀菌、农药中间体，但2,2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基- 3-己酮一直没有较理想的工业生产方法。传统生产2，2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮的工艺落后、流程长、收率低、三废量大，难以治理。

【发明内容】

[0003]本发明提供了一种反应条件温和、收率高的2，2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6_氨基-3-己酮的合成方法。
[0004]为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1)量取0.2~0.3mol频哪酮，3~5g氢氧化钠，倒入500mL质量浓度为80 %的乙醇溶液 中，之后移入水浴锅，加热升温至50~70°C，放置在磁力搅拌机上，以200~300r/min的转速 搅拌20~30min; (2) 取0.2~0.3mol对溴苯甲醛倒入lOOmL烧杯中，加入50~70mL质量浓度为80%的乙 醇溶液中，用玻璃棒搅拌均匀后，将其逐滴滴加进上述混合液中，控制滴加速度，使其30~ 40min内滴加完毕，继续搅拌40~60min; (3) 将上述混合液放入旋转蒸发器，旋蒸去除乙醇，之后放置在冰水浴中，静置冰浴1~ 2h，直至沉淀物不再析出为止，将沉淀物干燥，备用； (4) 取15~20mmol上述得到的沉淀物，和50~60mL无水乙醇进行混合装入100mL烧杯 中，用玻璃棒搅拌溶解10~20min，之后加入70~80mmol硝基甲烧以及1~3mmol碳酸钾，再 升温回流反应1~2h; (5) 待上述反应液自然冷却至室温后，加入10~20mL质量浓度为30 %的氨水，放置在水 浴锅中，加热升温至40~50°C，启动磁力搅拌机，以300~400r/min的转速搅拌1~2h; (6) 搅拌完成后，将混合液倒入500mL烧杯中，加入50~100mL去离子水，置于冰箱中放 置过夜，直至有白色固体析出，将白色固体过滤，放在烘箱中，以105~110°C的温度进行干 燥，即得2，2-二甲基-5- (4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮。 具体实施方案
[0005] 量取0.2~0.3mol频哪酮，3~5g氢氧化钠，倒入500mL质量浓度为80%的乙醇溶液 中，之后移入水浴锅，加热升温至50~70°C，放置在磁力搅拌机上，以200~300r/min的转速 搅拌20~30min;取0.2~0.3mol对溴苯甲醛倒入100mL烧杯中，加入50~70mL质量浓度为 80%的乙醇溶液中，用玻璃棒搅拌均匀后，将其逐滴滴加进上述混合液中，控制滴加速度， 使其30~40min内滴加完毕，继续搅拌40~60min;将上述混合液放入旋转蒸发器，旋蒸去除 乙醇，之后放置在冰水浴中，静置冰浴1~2h，直至沉淀物不再析出为止，将沉淀物干燥，备 用；取15~20mmol上述得到的沉淀物，和50~60mL无水乙醇进行混合装入100mL烧杯中，用 玻璃棒搅拌溶解10~20min，之后加入70~80mmol硝基甲烧以及1~3mmol碳酸钾，再升温回 流反应1~2h;待上述反应液自然冷却至室温后，加入10~20mL质量浓度为30 %的氨水，放 置在水浴锅中，加热升温至40~50°C，启动磁力搅拌机，以300~400r/min的转速搅拌1~ 2h;搅拌完成后，将混合液倒入500mL烧杯中，加入50~100mL去离子水，置于冰箱中放置过 夜，直至有白色固体析出，将白色固体过滤，放在烘箱中，以105~110°C的温度进行干燥，即 得2,2-二甲基-5-( 4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮。
[0006] 实例 1 量取0.2mol频哪酮，3g氢氧化钠，倒入500mL质量浓度为80%的乙醇溶液中，之后移入 水浴锅，加热升温至50°C，放置在磁力搅拌机上，以200r/min的转速搅拌20min;取0.2mol对 溴苯甲醛倒入100mL烧杯中，加入50mL质量浓度为80%的乙醇溶液中，用玻璃棒搅拌均匀 后，将其逐滴滴加进上述混合液中，控制滴加速度，使其30min内滴加完毕，继续搅拌40min; 将上述混合液放入旋转蒸发器，旋蒸去除乙醇，之后放置在冰水浴中，静置冰浴lh，直至沉 淀物不再析出为止，将沉淀物干燥，备用；取15mmol上述得到的沉淀物，和50mL无水乙醇进 行混合装入lOOmL烧杯中，用玻璃棒搅拌溶解10min，之后加入70mmol硝基甲烧以及lmmol碳 酸钾，再升温回流反应lh;待上述反应液自然冷却至室温后，加入10mL质量浓度为30 %的氨 水，放置在水浴锅中，加热升温至40°C，启动磁力搅拌机，以300r/min的转速搅拌lh;搅拌完 成后，将混合液倒入500mL烧杯中，加入50mL去离子水，置于冰箱中放置过夜，直至有白色固 体析出，将白色固体过滤，放在烘箱中，以l〇5°C的温度进行干燥，即得2,2-二甲基-5-(4-溴 苯基)-6-氨基-3-己酮。
[0007] 实例2 量取0.2mol频哪酮，4g氢氧化钠，倒入500mL质量浓度为80%的乙醇溶液中，之后移入 水浴锅，加热升温至60°C，放置在磁力搅拌机上，以250r/min的转速搅拌25min;取0.2mol对 溴苯甲醛倒入100mL烧杯中，加入60mL质量浓度为80%的乙醇溶液中，用玻璃棒搅拌均匀 后，将其逐滴滴加进上述混合液中，控制滴加速度，使其35min内滴加完毕，继续搅拌50min; 将上述混合液放入旋转蒸发器，旋蒸去除乙醇，之后放置在冰水浴中，静置冰浴lh，直至沉 淀物不再析出为止，将沉淀物干燥，备用；取ISmmol上述得到的沉淀物，和55mL无水乙醇进 行混合装入lOOmL烧杯中，用玻璃棒搅拌溶解15min，之后加入75mmol硝基甲烧以及2mmol碳 酸钾，再升温回流反应lh;待上述反应液自然冷却至室温后，加入15mL质量浓度为30 %的氨 水，放置在水浴锅中，加热升温至45°C，启动磁力搅拌机，以350r/min的转速搅拌lh;搅拌完 成后，将混合液倒入500mL烧杯中，加入80mL去离子水，置于冰箱中放置过夜，直至有白色固 体析出，将白色固体过滤，放在烘箱中，以l〇8°C的温度进行干燥，即得2,2_二甲基-5-(4-溴 苯基)-6-氨基-3-己酮。
[0008] 实例3 量取0.3mol频哪酮，5g氢氧化钠，倒入500mL质量浓度为80%的乙醇溶液中，之后移入 水浴锅，加热升温至70°C，放置在磁力搅拌机上，以300r/min的转速搅拌30min;取0.3mol对 溴苯甲醛倒入100mL烧杯中，加入70mL质量浓度为80%的乙醇溶液中，用玻璃棒搅拌均匀 后，将其逐滴滴加进上述混合液中，控制滴加速度，使其40min内滴加完毕，继续搅拌60min; 将上述混合液放入旋转蒸发器，旋蒸去除乙醇，之后放置在冰水浴中，静置冰浴2h，直至沉 淀物不再析出为止，将沉淀物干燥，备用；取20mmol上述得到的沉淀物，和60mL无水乙醇进 行混合装入lOOmL烧杯中，用玻璃棒搅拌溶解20min，之后加入80mmol硝基甲烧以及3mmol碳 酸钾，再升温回流反应2h;待上述反应液自然冷却至室温后，加入20mL质量浓度为30 %的氨 水，放置在水浴锅中，加热升温至50°C，启动磁力搅拌机，以400r/min的转速搅拌2h;搅拌完 成后，将混合液倒入500mL烧杯中，加入100mL去离子水，置于冰箱中放置过夜，直至有白色 固体析出，将白色固体过滤，放在烘箱中，以ll〇°C的温度进行干燥，即得2,2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮。
【主权项】
1. 一种2,2_二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮的合成方法，其特征在于具体合成 步骤为： (1) 量取0.2~0.3mol频哪酮，3~5g氢氧化钠，倒入500mL质量浓度为80 %的乙醇溶液 中，之后移入水浴锅，加热升温至50~70°C，放置在磁力搅拌机上，以200~300r/min的转速 搅拌20~30min; (2) 取0.2~0.3mol对溴苯甲醛倒入100mL烧杯中，加入50~70mL质量浓度为80%的乙 醇溶液中，用玻璃棒搅拌均匀后，将其逐滴滴加进上述混合液中，控制滴加速度，使其30~ 40min内滴加完毕，继续搅拌40~60min; (3) 将上述混合液放入旋转蒸发器，旋蒸去除乙醇，之后放置在冰水浴中，静置冰浴1~ 2h，直至沉淀物不再析出为止，将沉淀物干燥，备用； (4) 取15~20mmol上述得到的沉淀物，和50~60mL无水乙醇进行混合装入100mL烧杯 中，用玻璃棒搅拌溶解10~20min，之后加入70~80mmol硝基甲烧以及1~3mmol碳酸钾，再 升温回流反应1~2h; (5) 待上述反应液自然冷却至室温后，加入10~20mL质量浓度为30%的氨水，放置在水 浴锅中，加热升温至40~50°C，启动磁力搅拌机，以300~400r/min的转速搅拌1~2h; (6) 搅拌完成后，将混合液倒入50OmL烧杯中，加入50~10OmL去离子水，置于冰箱中放 置过夜，直至有白色固体析出，将白色固体过滤，放在烘箱中，以105~110°C的温度进行干 燥，即得2，2-二甲基-5- (4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮。
【专利摘要】本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2,2-二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮的合成方法。该方法以频哪酮和氢氧化钠为原料，先和对溴苯甲醛反应，逐滴加入乙醇溶液，冰水浴沉淀，将沉淀和硝基甲烷反应，最后加氨水氨化处理，冰析后干燥即得2,2-二甲基-5-(4-溴苯基)-6-氨基-3-己酮，该方法反应条件温和、收率高。
【IPC分类】C07C221/00, C07C225/16
【公开号】CN105461578
【申请号】CN201510920133
【发明人】陈兴权
【申请人】常州大学
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月12日