;反应时间为3h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到89.84%收率的亚氨基二琥珀酸四钾盐；110°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钾盐粉末产品，其纯度不降低；加入盐酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用甲醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度>99.5%。
[0027]实施例5
将 98kg(1000mol)顺丁烯二酸酐与 168kg(2000mol)NaHC03 加入 135kg(7500mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将139.65kg(1050mol)D-天冬氨酸与116.6kg (1 lOOmol)Na2C03加入90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h;将A和B反应液混合在反应爸中反应，温度140°C，通过蒸馈或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为6h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到91.59%收率的亚氨基二琥珀酸四钠盐；120°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钠盐粉末产品，其纯度不降低;加入稀硫酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用甲醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度>99.5%。
[0028]实施例6
将 98kg(1000mol)顺丁烯二酸酐与 72kg(1800mol)Na0H 加入 90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将133kg(1000mol)L-天冬氨酸与72kg(1800mol)Na0H加入90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h;将A和B反应液混合在密炼机中反应，温度120°C，通过蒸馏或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为6h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到90.18%收率的亚氨基二琥珀酸四钠盐；130°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钠盐粉末产品，其纯度不降低；加入盐酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用乙醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度>99.5%。
[0029]实施例7
将 98kg(1000mol)顺丁烯二酸酐与 80kg(2000mol)Na0H 加入 90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将139.65kg(1050mol)D，L-天冬氨酸与112kgK0H(2000mol)加入135kg(7500mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h;将A和B反应液混合在反应釜中反应，温度120°C，通过蒸馏或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为5h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到95.92%收率的亚氨基二琥珀酸四钠/钾盐；120°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钠/钾盐粉末产品，其纯度不降低;加入稀硝酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用丙醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度>99.5%。
[0030]实施例8
将 98kg(1000mol)顺丁烯二酸酐与 88kg(2200mol)Na0H 加入 90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将133kg(1000mol)L-天冬氨酸与88kg(2200mol)Na0H加入90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h;将A和B反应液混合在密炼机中反应，温度130°C，通过蒸馏或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为5h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到92.34%收率的亚氨基二琥珀酸四钠盐；130°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钠盐粉末产品，其纯度不降低；加入盐酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用乙醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度大于99.5%。
[0031 ] 实施例9
将 116kg(1000mol)顺丁烯二酸与 124.21^(90011101)1(20)3加入1351^(600011101)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将139.65kg(1050mol)D-天冬氨酸与124.2kg (900mo 1 )K2C03加入90kg( 6000mo 1)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h;将A和B反应液混合在反应釜中反应，温度120°C，通过蒸馏或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为6h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到90.56%收率的亚氨基二琥珀酸四钾盐；130°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钾盐粉末产品，其纯度不降低;加入盐酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用甲醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度大于99.5%。
[0032]实施例10
将1161^(100011101)顺丁烯二酸与116.61^(110011101)恥20)3加入1351^(750011101)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将139.65kg( 1050mol )D_天冬氨酸与116.6kg (1100mol)Na2C03加入135kg(7500mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h;将A和B反应液混合在反应爸中反应，温度140°C，通过蒸馈或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为24h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到96.78%收率的亚氨基二琥珀酸四钠盐；120°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钠盐粉末产品，其纯度不降低;加入盐酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用甲醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度>99.5%。
[0033]实施例11
将 98kg(1000mol)顺丁烯二酸酐与 168kg(2000mol)NaHC03 加入 135kg(7500mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液A，反应时间0.5h;将139.65kg(1050mol)D-天冬氨酸与116.6kg (1 lOOmol)Na2C03加入90kg(5000mol)水中室温下充分搅拌反应生成反应液B，反应时间0.5h ；将A和B反应液混合在反应爸中反应，温度110°C，通过蒸馈或补加水保持反应液为临界饱和状态并保持沸腾;反应时间为8h，反应结束后降至室温，通过CCDC方法检测可得到89.13%收率的亚氨基二琥珀酸四钠盐；120°C干燥得到白色亚氨基二琥珀酸四钠盐粉末产品，其纯度不降低;加入稀硫酸得到白色亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤并用甲醇重结晶得到高纯度亚氨基二琥珀酸白色晶体，通过(XDC方法检测其纯度>99.5%。
【主权项】
1.一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于:将含丁烯二酸根的碱性原料液A和含天冬氨酸根的碱性原料液B混合反应，控制反应温度不低于105°C，使反应液保持临界饱和状态并保持沸腾，反应结束制得亚氨基二琥珀酸盐。2.根据权利要求1所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，反应液反应温度为120°C?150°C，反应时间3?8h。3.根据权利要求1所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，所述A由丁烯二酸/酐与a在水中充分反应制得，所述B由天冬氨酸与b在水中充分反应制得，所述a和b均为碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中的一种或多种;所述A中丁烯二酸/酐与B中天冬氨酸的用量摩尔比为1: 1?1.05。4.根据权利要求3所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，所述丁烯二酸/酐为顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐，所述天冬氨酸为L-天冬氨酸、D-天冬氨酸或D，L-天冬氨酸。5.根据权利要求3所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，所述A中a为钾或钠的氢氧化物或碳酸氢盐，其与加入丁烯二酸/酐和水的摩尔比为1.8?2.2: 1: 5?7.5；或所述A中a为钾或钠的碳酸盐，其与加入丁烯二酸/酐和水的摩尔比为0.9?1.1: 1:5?7.5;所述B中b为钾或钠的氢氧化物或碳酸氢盐，其与加入天冬氨酸和水的摩尔比为1.8?2.2: 1:5?7.5 ；或所述B中b为钾或钠的碳酸盐，其与加入天冬氨酸和水的摩尔比为0.9?1.1: 1:5?7,5ο6.根据权利要求1所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，反应液在密炼机、捏合机或反应爸中进行反应。7.根据权利要求1所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，反应结束后降至室温，向其中加水稀释制得亚氨基二琥珀酸盐溶液。8.根据权利要求1所述的一种亚氨基二琥珀酸盐的制备方法，其特征在于，反应结束后，产物烘干，制得白色粉末状亚氨基二琥珀酸盐。9.一种亚氨基二琥珀酸的制备方法，其特征在于，将含丁烯二酸根的碱性原料液Α和含天冬氨酸根的碱性原料液B混合反应，控制反应温度120°C?150°C，使反应液保持临界饱和状态并保持沸腾，反应时间3?8h，反应结束后制得亚氨基二琥珀酸盐，降至室温，向产物中加入无机酸得到亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤，重结晶，制得亚氨基二琥珀酸白色晶体。10.根据权利要求9所述的一种亚氨基二琥珀酸的制备方法，其特征在于，所述无机酸为盐酸、硝酸或稀硫酸;重结晶用溶剂为甲醇、乙醇或丙醇。
【专利摘要】本发明涉及有机化合物的制备技术领域，尤其是一种金属螯合剂的制备技术领域，具体公开了一种亚氨基二琥珀酸及其盐的制备方法：将含丁烯二酸根的碱性原料液A和含天冬氨酸根的碱性原料液B混合反应，使反应液为临界饱和状态并保持沸腾，反应结束制得亚氨基二琥珀酸盐。向产物中继续加入无机酸得到亚氨基二琥珀酸沉淀，过滤，重结晶，制得亚氨基二琥珀酸白色晶体。本发明方法具有反应时间短、反应收率高、能耗低和成本低的优点，制得产物纯度高、性能好，适合工业化生产。
【IPC分类】C07C227/40, C07C227/18, C07C229/24
【公开号】CN105461579
【申请号】CN201510983676
【发明人】杨晋辉, 陈艳雪, 彭玲, 徐亢亢, 唐康康, 陈秉翼, 王紫璇
【申请人】石家庄铁道大学
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月24日