螺芴苄基荧光材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机电致发光显示领域，涉及一系列螺芴苄基荧光材料。
【背景技术】
[0002]有机电致发光（简称0LED)及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化 合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种 非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮 度高、视角宽、响应速度快，驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度 特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研 究、开发和使用。
[0003]有机电致发光材料分为两大类:有机电致荧光材料和有机电致磷光材料，其中有 机电致荧光是单重态激子辐射失活的结果，与光致发光不同，在有机电致发光过程中，三线 态激子和单线态激子是同时生成的。通常单线态激子和三线态激子的生成比例是1:3,而根 据量子统计的禁计的禁阻效应，三线态激子主要发生非辐射衰减，对发光贡献极小，只有单 线态激子辐射发光，因此，对有机/聚合物电荧光器件来说，发光效率难以提高的根本原因 在于发光过程为单线态激子的发光。
[0004]在有机发光器件研究的早期，人们即提出了三线态发光的设想，Forrest小组用八 乙基卟啉铂掺杂在小分子主体材料八羟基喹啉铝中制成了红色电致磷光发光器件，外量子 效率达到4%，至此，电致磷光的研究开始得到学术界极大的关注，并在随后的几年里有机 电致磷光研究得到了迅速发展。其中铱配合物因其三线态寿命较短，具有较好的发光性能， 是开发得最多也是应用前景最好的一种磷光材料，由于磷光材料在固体中有较强的三线态 猝灭，一般都是用铱配合物作为掺杂客体材料，用较宽带隙的材料作掺杂主体材料，通过能 量转移或直接将激子陷在客体上发光获得高发光效率。
[0005]有机电致绿色磷光材料是研究的最早，也是发展最成熟的一类材料。2004年Hino 等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大为29cd/A，这种简单器件结构实现的高 效率可归因于材料良好的成膜性和主体到客体材料的能量转移。Adachi等将（ppy)2Ir (acac)掺杂到TAZ中，以HMITD作为空穴传输层，获得了最大外量子效率为20%，能量效率为 651m/W的绿光器件，经计算，其内量子效率几乎接近100%，三线态激子和单线态激子同时 得到利用。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供一种螺芴苄基荧光材料。
[0007]本发明提供的螺芴苄基荧光材料，其结构通式如式I所示：
[0009] 所述式I中，Ri、R2均独自的选自如下基团中的任意一种：
[0010]
和氢原子，且Ri和R2不同时为 氢；
[0011]他选自含有C1-C20的直链或带有支链的脂肪烃基、C5-C60的芳香基、C5-C60的稠 环芳香基；
[0012] r3、r4均独立地选自取代的或未取代的C6-C6Q芳基、取代的或未取代的c6-c6Q芳氧
基、取代的或未取代的c6-c60芳硫基、取代的或未取代的c6-c60芳膦基、取代的或未取代的c6-c6Q芳硅基、取代的或未取代的c6-c6Q芳硼基、取代的或未取代的c2-c6Q杂环芳基中的任意 一种；
[0013]且R3和R4可以相连
表示取代位；
[0014] 所述取代的c6-c6Q芳基、取代的c 6-c6Q芳氧基、取代的c6-c6Q芳硫基、取代的c 6-c60芳 膦基、取代的c6-c6Q芳硅基、取代的c 6-c6Q芳硼基、取代的(：2-(：6()杂环芳基中，取代基选自甲 基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基、苯氧基、卤原子和含有2~8个碳原子的脂肪烃基中的任意 一种；
[0015] 所述取代的或未取代的(：2_(：6()杂环芳基中，至少一个含有N、0和S原子中至少一种 的环状结构。
[0016] 具体的，所述C6-C6Q芳基选自苯基、萘基、联苯基、蒽基、联蒽基、对叔丁基苯基、2， 4_二氟苯基、4-(N，N-二甲基胺基)苯基、4-(N，N-二苯基胺基)苯基、3-(N，N-二苯基胺基)苯 基、芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽基、苯并芘基和芴基中的任意一种；
[0017] 所述C6-C6Q芳氧基选自4-苯氧基苯基、二苯并[b，d]呋喃-2-基、二苯并[b，d]呋喃- 4- 基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-5-基和苯并呋喃-7-基中的任意一种；
[0018] 所述C6-C6Q芳硫基选自二苯并[b，d]噻吩-2-基、二苯并[b，d]噻吩-4-基、4-苯亚砜 基苯基、4-苯砜基苯基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-5-基和苯并噻吩-7-基中的任意一种；
[0019] 所述C6-C6Q芳膦基选自4_(二苯基氧膦基)苯基、3_(二苯基氧膦基)苯基和二苯并 [b]氧膦-5-(4-苯基)-4_基中的任意一种；
[0020] 所述C6-C6Q芳硅基选自4_(三苯基硅基）苯基、4_(二苯基甲基硅基）苯基、3_(三苯 基硅基)苯基和3_(二苯基甲基硅基)苯基中的任意一种；
[0021 ] 所述C6-C6Q芳硼基选自4_(二(2，4，6-三甲基)苯基)-硼烷苯基、二苯并[b，d]硼烷- 5- 苯基-4-基和三苯基硼基中的任意一种；
[0022] 所述C2-C6Q的杂环芳基选自如下式II-1至式11-15所示基团中的任意一种：
[0025]所述式II-1~11-15中，Zi、Z2、Z3独立的选自氢、氘氢、齒原子、羟基、腈基、硝基、氨 基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、&-0?烷基、 C2-C60烯基、C2-C60炔基、Cl_C60烷氧基、C3-C60环烷烃基、C3-C60环稀经基、C6-C60芳基、含有Cl_ C10烷基的C6-C6Q芳基、取代的或未取代的C6-C6Q芳氧基、取代的或未取代的C6-C6Q芳硫基、取 代的或未取代的&-〇50杂环芳基中的任意一种；
[0026] 所述取代的C6-C6Q芳氧基、取代的C6-C6Q芳硫基和取代的&-〇5〇杂环芳基中，取代基 选自甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基、苯氧基、卤原子或含有2~8个碳原子的脂肪烃基中 的任意一种；
[0027]X1*l~4的整数；
[0028]X2为1~3的整数；
[0029]χ3为1~2的整数；
[0030]X4为1~6的整数；
[0031]χ5为1~5的整数；
[0032]1\为氧或硫原子。
[0033]更具体的，上述式1中抱的定义中，C1-C20的直链或带有支链的脂肪烃基具体选自C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C2-C6 的经 基、C2-C18的烃基、C3-C14的烃基、C4-C15的烃基、C5-C10的烃基、C6-C8的烃基、C7-C15的烃 基和C8-C15的烃基中的至少一种;其中，所述烃基具体可为烷基、环烷基或烯基；
[0034]更具体的，所述式I所示化合物为如下式1001至式1080所示化合物中的任意一种：
[0035]
[0037]另外，含有上述本发明提供的式I所示化合物的有机发光二极管材料及该式I所示 化合物在制备有机发光二极管材料中的应用以及该式I所示化合物作为发光层材料在制备 有机电致发光器件中的应用和以式I所示化合物作为发光层的有机电致发光器件，也属于 本发明的保护范围。所述有机电致发光器件具体为有机电致荧光发光器件;所述有机发光 二极管材料具体为有机荧光二极管材料。所述有机电致荧光发光器件的荧光发射波长具体 为 380-440nm，具体为 382、388、416 或 438nm。
[0038] 具体的，所述有机电致发光器件由