的阳极，设置于所述阳极上的有机层，设置于电子注入/传输层上的阴极。
[0211] 其中，有机层的数目为两层，有一层有机层为发光层，电子注入/传输层在发光层 之上;所述阳极的材料为铟锡氧化物。所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于发光 主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料为上述实施例中的含铱红光金属配合物。
[0212] 所述电子注入/传输层的厚度为〇· lnm。所述衬底的厚度为〇.3mm。
[0213] 所述阴极优选金属，包括但不限于钙、镁、钡、铝和银，优选为铝。
[0214] 在其他【具体实施方式】中，有机层的数目还可以为3层或者更多，其中一层有机层为 发光层;所述电子注入/传输层的厚度也可以为50nm或者100nm。所述衬底的厚度也可以为 0 · 5mm或者0 · 7mm〇
[0215] 实施例5采用本发明的含铱红光金属配合物的有机电致发光器件的制备。
[0216]先用氧化铟锡（IT0)清洗剂清洗氧化铟锡导电玻璃（IT0玻璃），再用蒸馏水清洗， 最后紫外臭氧(UV0)处理25min;以3000转/分的速度在氧化铟锡导电玻璃上旋涂聚乙撑二 氧噻吩-聚(苯乙烯磺酸盐）（PED0T) -分钟，120°C烘1小时，得到有机电致发光器件的阳极。 所述阳极设置于衬底上。
[0217] 将10mg4，4 '，4"-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)与实施例1制 备的铱配合物和lmL氯苯混合，配置成10mg/mL的氯苯溶液，再以1500转/分的速度在所述阳 极上旋涂一分钟，在惰性氛围下l〇〇°C热处理30min，得到有机电致发光层；
[0218] 将所述有机电致发光层在4Xl(T4Pa的真空度下，蒸镀50nm厚的电子注入/传输层 1，3,5_三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，之后蒸镀lnm厚的LiF和lOOnm厚的A1，所述LiF 和A1为复合阴电极，最终得到结构为ITO/PEDOT: PSS(40nm)/m-MTDATA: X wt. %铱配合物/ TmPyPB( 6〇nm)/LiF( lnm)/Al( lOOnm)有机电致发光器件。
[0219] 如图3和4所示，由Keithley源测量系统（Keithley2400Sourcemeter)测试上述有 机电致发光器件电流-电压-亮度特性，用SpectraScan PR650spectrophotometer测试其电 致发光光谱。所有测量均在室温大气下进行。测得有机电致发光器件启亮电压为2.4V，最大 流明效率为24.5%，最大功率效率为31.21m/W。
[0220] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对 于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种含铱红光金属配合物，其特征在于，具有如下结构：?. \ 其中R为烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基。2. 根据权利要求1所述的含铱红光金属配合物，其特征在于， 所述芳基为苯、联苯、萘、蒽、菲、芘或茈； 所述杂环芳基为吡咯、吡啶、呋喃、噻吩或咔唑； 所述取代芳基或取代杂环芳基的取代基是卤原子、烷基、烷氧基、氨基、酯基、硼酸酯 基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或杂环取代基;取代基的取代个数为一个或多个。3. 权利要求1所述的含铱红光金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 在保护性气体氛围中，将2-溴芴与四丁基溴化铵溶于二甲基亚砜中，加入氢氧化钠 与水的质量比为1:1~3的氢氧化钠水溶液，加入化合物A，反应6~24小时，分离纯化后得到 化合物B;其中，化合物A的结构式为:R-Br，化合物B的结构式为R为烷 基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基； (2) 将化合物B溶解在冰醋酸中，缓慢滴加发烟硝酸，冷水浴反应3~24小时，分离纯化 后得到化合物C，化合物C的结构式为(3) 室温下，把化合物C溶解在四氢呋喃与乙醇的混合溶剂中，四氢呋喃与乙醇的体积 比为1:1~4，加入钯/炭催化剂，加热至60~70°C，滴加水合肼，加热反应3~24小时，分离纯 化后得到化合物D，化合物D的结构式为(4) 在保护性气体氛围中，将摩尔比为1: 2.1~3.0的化合物D与4-碘苯甲醚溶于对二甲 苯中，加入碘化亚铜/邻菲罗啉作为催化剂，加入氢氧化钾，加热至100~145°C反应36~48 小时，分离纯化后得到化合物E，化合物E的结构式为(5) 在保护性气体氛围中，将化合物E溶于四氢呋喃中，在-78°C下，加入正丁基锂，反应 40~60分钟，加入三甲基硼酸酯，室温下反应4~12小时，之后加入盐酸使溶液呈酸性;分离 纯化后得到化合物F，化合物F的结构式为(6) 在保护性气体氛围中，将摩尔比为1: 1.1~2.0的2-氯-5-三氟甲基吡啶与化合物F 溶于第一溶剂中，加入有机钯催化剂和碳酸盐的水溶液，进行Suzuki偶联反应8~24h，分离 纯化后得到化合物G，化合物的结构式为(7) 在保护性气体氛围中，将摩尔比为2~3:1的所述化合物G和三水合三氯化铱溶于第 二溶剂中，70~90°C下反应12~24小时，分离纯化后得化合物H，所述化合物H的结构式为(8)在保护性气体氛围中，将摩尔比为1: 3~5的化合物H和乙酰丙酮溶于第三溶剂中， 加入碳酸钠，加热至70~90°C下反应12~24小时，分离纯化后得到红光磷光金属配合物，所 述红光磷光铱金属配合物的结构式为所述步骤（1)中，反应物用量用摩尔份数计是:2_溴芴为1份，化合物A为2.1~3份，四丁 基溴化铵为〇. 02~0.1份，氢氧化钠水溶液为5~15份，二甲基亚砜为2~5份； 所述步骤(2)中，反应物用量用摩尔份数计是:化合物B为1份，发烟硝酸为3~10份，冰 醋酸为2~50份； 所述步骤(3)中，反应物用量用摩尔份数计是:化合物C为1份，水合肼为1.1~5份，钯/ 炭催化剂为〇. 05~0.15份，四氢呋喃与乙醇的混合液为2~50份； 所述步骤(4)中，反应物用量用摩尔份数计是:化合物D为1份，4-碘苯甲醚为2.1~3份， 碘化亚铜为0.1~0.2份，邻菲罗啉为0.2~0.4份，氢氧化钾为7~10份，对二甲苯为2~50 份； 所述步骤(5)中，反应物用量用摩尔份数计是:化合物E为1份，正丁基锂为1.1~1.5份， 三甲基硼酸酯为3~8份，四氢呋喃为2~50份。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于， 所述步骤(6)中的第一溶剂为甲苯或四氢呋喃； 所述步骤(7)中的第二溶剂为2-乙氧基乙醇与水的混合物，所述2-乙氧基乙醇与水的 体积比为3:1; 所述步骤(8)中的第三溶剂为2-乙氧基乙醇。5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述有机钯催化剂为四三苯基膦钯； 所述有机钯催化剂与2，5-二溴吡啶的摩尔比为3~5:100。6. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述碳酸盐为碳酸钾及碳酸钠中的至 少一种。7. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤(8)中分离纯化后得到红光磷 光铱金属配合物的具体方法为： 反应结束后，反应液冷至室温，除去至少部分第三溶剂，用二氯甲烷萃取，有机相用水 洗三次，用无水硫酸镁干燥，过滤有机相，除去有机相中的溶剂得到固体粗产物，用二氯甲 烷和石油醚为洗脱剂，将粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，除去溶剂，干燥后，再使用二氯甲 烷和甲醇的混合液进行重结晶得到提纯后的红光磷光铱金属配合物。8. 采用权利要求1所述的配合物的有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的： 阳极、发光层和阴极； 所述发光层的材料包括:发光主体材料和掺杂于发光主体材料中的发光客体材料； 所述发光客体材料为权利要求1所述含铱红光金属配合物。9. 根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子注入/传输层的厚 度为0 · 1~IOOnm;所述衬底的厚度为0 · 3~0 · 7mm。10. 根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子注入/传输层的厚 度为50nm。
【专利摘要】本发明涉及一种含铱红光金属配合物、制备方法及采用该配合物的有机电致发光器件。其中该含铱红光金属配合物，具有如下结构：其中R为烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基。本发明的含铱红光金属配合物与现有的磷光材料相比，材料的光、热稳定性高，可以长期保存；光致发光与电致发光效率高；合成工艺简单，成本低廉，是性能优良的红光磷光材料。
【IPC分类】H01L51/54, C07F15/00, C09K11/06
【公开号】CN105481901
【申请号】CN201510874661
【发明人】谢志元, 吴江, 张晓琴
【申请人】中国科学院长春应用化学研究所
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年12月3日