一种神经酸的提取分离方法

一种神经酸的提取分离方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种神经酸的提取分离方法，具体涉及一种收率高、生产成本低的神 经酸的提取分离方法。
【背景技术】
[0002] CN1398844的中国专利公开了 一种神经酸的提取、纯化生产工艺，它是将粉碎的油 果首先通过二氧化碳超临界萃取法制得甘油酯形式存在的粗神经酸，再将甘油酯形式存在 的粗神经酸转化游离形式存在的粗神经酸，然后用乳化剂通过乳化分离法分离获得高纯度 神经酸，依据该方法提取的神经酸成本高，并且工艺方法模糊，技术含量低。
[0003] CN101092344B的中国专利公开了一种用分子蒸馏技术从元宝楓油中提取神经酸 的方法，依次包括下述步骤，（一）制备元宝楓油；（二）神经酸乙酯的制取：（1)预处理:对元 宝楓油进行脱酸处理，除油脚并进行水洗，然后脱去水分；（2)乙酯化:将元宝楓油、无水乙 醇和碱性催化剂混合后进行酯化反应，然后水洗、分离；（3)分子蒸馏:在不同的真空条件及 温度下进行分子蒸馏，该方法只是对神经酸产品的一个初步分离，没有涉及到对高含量神 经酸进一步的分离。
[0004] CN101760327B的中国专利公开了一种以含神经酸的菜籽油为原料制备神经酸的 方法。技术方案为:通过将菜籽油高压水解得到混合脂肪酸，然后将混合脂肪酸精馏得到神 经酸粗品，最后将神经酸粗品通过有机溶剂结晶得到含量95%以上的神经酸产品，并从中 获取其它长碳链脂肪酸。该方法的缺点在于需要生产过程高压水解，不利于神经酸工业化 的便捷投入。

【发明内容】

[0005] 本发明提供了一种神经酸提取分离方法，主要解决现有方法提取神经酸含量低、 流程复杂、周期长的问题。
[0006] 本发明的技术解决方案如下：
[0007] -种神经酸提取分离方法，包括下述步骤：
[0008] (1)提取
[0009] (1.1)取神经酸含量大于0.5%的神经酸原料，进行粉碎；
[0010] (1.2)将经步骤（1.1)处理所得的原料过筛，筛的目数为5-20目，将过筛后的原料 用生石灰拌勾，所述生石灰的质量是原料质量的0.05-0.1倍；
[0011] (1.3)将经步骤(1.2)处理所得的原料用5-10倍原料重量的有机溶剂进行提取；
[0012] (2)浓缩
[0013] 合并步骤(1.3)的提取液，减压浓缩至除去有机溶剂，得到浓缩液；
[0014] (3)调酸
[0015]向浓缩液中加入酸液进行调节，使浓缩液的pH=8-9;
[0016] (4)萃取
[0017] (4.1)将经步骤(3)处理所得的浓缩液用有机溶剂萃取，得到萃取液;萃取次数为 1-3次，萃取溶剂的体积为步骤(3)处理所得的浓缩液体积的1-8倍；
[0018] (4.2)将萃取液浓缩至比重为1.00-1.20，该比重是在60°C，常压下测得，得到萃取 浓缩液，加萃取浓缩液0.2-0.3倍体积量的丙酮进行溶解，得到溶解样；
[0019] (5)常压柱层析
[0020] (5.1)装柱及上样
[0021 ] (5.1.1)采用湿法填充常压柱，填料填满柱体后不留死体积；
[0022] (5.1.2)将经步骤(4.2)处理所得的溶解样栗入常压柱；
[0023] (5.1.3)将有机溶剂栗入柱除去极性小的杂质；所述有机溶剂是正己烷、乙酸乙 酯、氯仿、丙酮或乙醇任一或者任意两种以任意比例混合；
[0024] (5.2)洗脱
[0025] (5.2.1)对经步骤(5.1.3)处理所得的常压柱进行洗脱；
[0026] (5.2.2)采用高效气相色谱仪(GC)跟踪洗脱部分，分段收集含有神经酸的洗脱液 和其他有效成分的洗脱液；
[0027] (5.3)常压柱重复使用的再生、平衡
[0028]对经步骤(5.2.1)处理所得的常压柱进行再生、平衡；用碱性甲醇（即体积分数为 80%的甲醇溶液中含有质量分数为0.5%的氢氧化钠 )进行再生，平衡是用步骤(5.1.3)中 所用的有机溶剂进行平衡；
[0029] (5.4)浓缩
[0030] 将经步骤(5.2.2)处理所得含有神经酸的洗脱液浓缩至其原体积的1/10-1/100， 5-20°C的环境中放置结晶10_30h，将结晶液通过离心机过滤，得到1次粗结晶；
[0031] (5.5)重结晶
[0032]向经步骤(5.4)处理所得粗结晶中加入有机溶剂进行溶解，所用有机溶剂重量为 粗结晶重量的0.1-10倍；溶解完成后，放置至5-20°C的环境中，结晶10_20h;依次离心，过 滤，干燥，即可得到含量为95 %以上的神经酸。
[0033]以上所述步骤（1.1)，原料可以是中国元宝楓籽、荆条籽、盾叶木种子或蒜头果种 子。
[0034]以上所述步骤（1.3)是用正己烷提取，提取温度为40-50°C，提取3次，每次提取2小 时。
[0035]以上所述步骤(3)调酸，加入的酸液可以是稀盐酸、稀硫酸、饱和柠檬酸或冰醋酸。 [0036]以上所述步骤(4.1)中有机溶剂是氯仿、正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯或醋酸甲酯 任一或者两种以任意比例混合，其中萃取溶剂以二氯甲烷为佳。
[0037]以上所述步骤(5.1.1)填充的填料是200-300目的粗孔硅胶或中性氧化铝，其中填 料以粗孔硅胶为佳，所述硅胶的质量为步骤(4.2)收集的萃取浓缩液质量的1-2倍。
[0038]以上所述步骤(5.1.3)所述有机溶剂的质量为步骤(4.2)收集的萃取浓缩液质量 的3-5倍。
[0039]以上所述步骤(5.2.1)中洗脱体系是正己烷、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、甲醇或乙醇任 意两种混合，混合比例为1:1-100:1;通过该洗脱体系的洗脱，能有效分离芥酸，山嵛酸等其 他杂质成分，其中洗脱体系以乙酸乙酯和丙酮混合为佳。
[0040]以上所述步骤(5.4)浓缩，将洗脱液浓缩至原体积的1/30,放置结晶24小时为佳。 [0041]以上所述步骤(5.5)重结晶中有机溶剂是氯仿、乙酸乙酯、丙酮或乙醇等，最佳重 结晶溶剂为乙酸乙酯。
[0042]本发明的优点在于:本方法可以通过多种含有神经酸的原料得到含量为95%以上 的神经酸，其收率高，生产成本低，工艺简单，工业化生产不易受限制，原料得到充分利用和 合理开发。
【附图说明】
[0043]图1是本发明实施例1的检测结果图谱；
[0044]图2是本发明实施例2的检测结果图谱；
[0045]图3是本发明实施例3的检测结果图谱。
【具体实施方式】
[0046] 实施例1: 一种神经酸提取分离方法，包括下述步骤：
[0047] (1)提取
[0048] (1.1)取神经酸含量为1 %的元宝楓原料100kg进行粉碎；
[0049] (1.2)将经步骤（1.1)处理所得的原料过10目筛，再用0.05倍原料质量的生石灰拌 匀；
[0050] (1.3)将经步骤（1.2)处理所得的原料用5倍原料重量的正己烷提取，提取温度为 45°C，提取3次，每次提取2小时，得到提取液；
[0051 ] (2)浓缩
[0052]将提取液合并，减压浓缩至无正己烷，得到浓缩液；
[0053] (3)调酸
[0054]向浓缩液中加入冰醋酸，使浓缩液的pH=8;
[0055] (4)萃取
[0056] (4.1)将经步骤(3)处理所得的浓缩液用氯仿萃取，得到萃取液;萃取次数为3次， 萃取溶剂的体积为步骤(3)处理所得浓缩液体积的3倍；
[0057] (4.2)将萃取液浓缩至比重为1.08,该比重是在60°C，常压下测定，加萃取浓缩液 〇. 3倍体积量的丙酮溶解，得到溶解样；
[0058] (5)常压柱层析
[0059] (5.1)装柱及上样
[0060] (5.1.1)采用湿法填充常压柱，常压柱层析所用填料为200~300目粗孔硅胶，填料 填满后密封，不留死体积；
[0061] (5.1.2)将经步骤(4.2)处理所得的溶解样栗入常压柱；
[0062] (5.1.3)栗入1500ml的正己烷除去极性小的杂质；
[0063] (5.2)洗脱
[0064] (5.2.1)对经步骤(5.1.3)处理所得的进行洗脱;洗脱体系为正己烷和氯仿混合溶 剂；
[0065] (5.2.2)GC跟踪洗脱部分，分段收集洗脱液中有效成分；当洗脱体系中正己烷和氯 仿比例为9:1，收集到芥酸；正己烷和氯仿比例为5:1，收集到山嵛酸；正己烷和氯仿比例为 3:1，收集到神经酸；
[0066] (5.3)常压柱再生、平衡
[0067] 对经步骤(5.2.1)处理完的常压柱用碱性甲醇进行再生，用正己烷平衡；
[0068] (5.4)浓缩
[0069]将经步骤(5.2.2)处理所得含有神经酸的洗脱液浓缩至其原体积的1/10,放置10 °C的环境中结晶18h;将结晶液通过离心机过滤，得到1次粗结晶；
[0070] (5.5)重结晶
[0071] 向经步骤(5.4)处理所得粗结晶加入丙酮溶液进行热溶，丙酮溶液的重量为粗结 晶重量的0.8倍;待溶解完后，放置在10°C的环境中结晶15h;依次离心、过滤、干燥，即可得 到0.86kg含量为95.70 %的神经酸，收率为0.86 %。所得结果如图1和表1所示。
[0072]表1实施例1所得神经酸检测参数
[0074] 实施例2: -种神经酸提取分离方法，包括下述步骤：
[0075] (1)提取
[0076] (1.1)取神经酸含量为2 %的荆条籽原料100kg进行粉碎；
[0077] (1.2)将经步骤（1.1)处理所得的原料过10目筛，再用0.07倍原料质量的生石灰拌 匀；
[0078] (1.3)将经步骤（1.2)处理所得的原料用8倍原料重量的正己烷的提取，提取温度 为45°C，提取3次，每次提取2小时，得到提取液；
[0079] (2)浓缩
[0080] 将提取液合并，减压浓缩至无正己烷，得到浓缩液；
[0081] (3)调酸
[0082] 向浓缩液中加入冰醋酸，使浓缩液的pH=8;
[0083] (4)萃取
[0084] (4.1)将经步骤(3)处理所得的浓缩液用氯仿萃取，得到萃取液;萃取次数为3次， 萃取溶剂的体积为步骤(3)处理所得浓缩液体积的3倍；
[0085] (4.2)将萃取液浓缩至比重为1.10,该比重是在60°C，常压下测定，加萃取浓缩液 〇. 2倍体积量的丙酮溶解，得到溶解样；
[0086] (5)常压柱层析
[0087] (5.1)装柱及上样
[0088] (5.1.1)采用湿法填充常压柱，常压柱层析所用填料为200~300目粗孔硅胶，填料 填满后密封，不留死体积；
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