一种3-氨基-6-氯-n，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法

一种3-氨基-6-氯-n，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化合物的合成方法，一种3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的合 成方法。
【背景技术】
[0002] 3-氨基-6-氯-N，4_二甲基苯甲酰胺是有机化工中间体，广泛的应用于合成医药和 农药，用途十分广泛，用它合成的农药有数十个品种，制造的新型杀菌剂具有独特的功能， 是一种很有发展前途的杀菌、农药中间体，但3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺一直没有 较理想的工业生产方法。传统生产3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的工艺落后、流程长、 收率低、三废量大，难以治理。

【发明内容】

[0003] 本发明提供了一种反应条件温和、收率高的3-氨基-6-氯-N，4_二甲基苯甲酰胺的 合成方法。
[0004] 为达到上述目的，本发明的3-氨基-6-氯-N，4_二甲基苯甲酰胺的合成路线为：
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1) 称取15~20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9~10g氢氧化钠放入500mL三口烧瓶中，加入 100~200mL蒸馏水，再加入2~3g氯化铁和5~8g活性炭，水浴升温至70~80°C，再滴加12~ 14g水合肼反应1~2h，抽滤后得到淡黄色粉末； (2) 向500mL三口烧瓶中加入15~17g上述制得的淡黄色粉末和1~3g吡啶以及100~ 200mL乙腈，搅拌升温至50~60°C，继续滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其1~2h内滴加完 毕，并保温反应4~5h后冷却至室温备用； (3) 向上述步骤中的三口烧瓶里加入1~3g质量浓度为80 %的乙酸溶液，启动搅拌器， 以300~400r/min的转速搅拌20~30min; (4) 搅拌完成后，将混合液倒入回流装置中，升温至60~70°C，并向其中滴加10~20mL 质量浓度为40%的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30~40min内滴加完毕，保温反应1~ 2h； (5) 向上述反应结束后的混合液中加入50~100mL蒸馏水，搅拌10~20min后倒入分液 漏斗，静置1~2h使其分层，分离得到有机相，备用； (6) 将有机相移入500mL三口烧瓶中，水浴加热至40~50°C，在搅拌状态下加入20~22g 磺酰氯和10~20mL乙腈，控制滴加速度使其1~2h内滴加完毕，保温反应3~4h; (7) 待其冷却至室温后，过滤得滤渣，放入烘箱，在105~110°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺。 具体实施方案
[0006] 称取15~20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9~10g氢氧化钠放入500mL三口烧瓶中，加 入100~200mL蒸馏水，再加入2~3g氯化铁和5~8g活性炭，水浴升温至70~80°C，再滴加12 ~14g水合肼反应1~2h，抽滤后得到淡黄色粉末；向500mL三口烧瓶中加入15~17g上述制 得的淡黄色粉末和1~3g吡啶以及100~200mL乙腈，搅拌升温至50~60°C，继续滴加30mL乙 腈，控制滴加速度，使其1~2h内滴加完毕，并保温反应4~5h后冷却至室温备用；向上述步 骤中的三口烧瓶里加入1~3g质量浓度为80 %的乙酸溶液，启动搅拌器，以300~400r/min 的转速搅拌20~30min;搅拌完成后，将混合液倒入回流装置中，升温至60~70°C，并向其中 滴加10~20mL质量浓度为40%的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30~40min内滴加完毕， 保温反应1~2h;向上述反应结束后的混合液中加入50~100mL蒸馏水，搅拌10~20min后倒 入分液漏斗，静置1~2h使其分层，分离得到有机相，备用;将有机相移入500mL三口烧瓶中， 水浴加热至40~50°C，在搅拌状态下加入20~22g磺酰氯和10~20mL乙腈，控制滴加速度使 其1~2h内滴加完毕，保温反应3~4h;待其冷却至室温后，过滤得滤渣，放入烘箱，在105~ 110°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺。
[0007] 实例 1 称取15g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9g氢氧化钠放入500mL三口烧瓶中，加入100mL蒸馏 水，再加入2g氯化铁和5g活性炭，水浴升温至70°C，再滴加12g水合肼反应lh，抽滤后得到淡 黄色粉末；向500mL三口烧瓶中加入15g上述制得的淡黄色粉末和lg吡啶以及100mL乙腈，搅 拌升温至50°C，继续滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其lh内滴加完毕，并保温反应4h后冷 却至室温备用；向上述步骤中的三口烧瓶里加入lg质量浓度为80%的乙酸溶液，启动搅拌 器，以300r/min的转速搅拌20min;搅拌完成后，将混合液倒入回流装置中，升温至60°C，并 向其中滴加10mL质量浓度为40 %的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30min内滴加完毕，保 温反应lh;向上述反应结束后的混合液中加入50mL蒸馏水，搅拌10min后倒入分液漏斗，静 置lh使其分层，分离得到有机相，备用；将有机相移入500mL三口烧瓶中，水浴加热至40°C， 在搅拌状态下加入20g磺酰氯和10mL乙腈，控制滴加速度使其lh内滴加完毕，保温反应3h; 待其冷却至室温后，过滤得滤渣，放入烘箱，在l〇5°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基 苯甲酰胺。
[0008] 实例2 称取18g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9g氢氧化钠放入500mL三口烧瓶中，加入150mL蒸馏 水，再加入2g氯化铁和7g活性炭，水浴升温至75°C，再滴加13g水合肼反应lh，抽滤后得到淡 黄色粉末；向500mL三口烧瓶中加入16g上述制得的淡黄色粉末和2g吡啶以及150mL乙腈，搅 拌升温至55°C，继续滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其lh内滴加完毕，并保温反应4h后冷 却至室温备用；向上述步骤中的三口烧瓶里加入2g质量浓度为80%的乙酸溶液，启动搅拌 器，以350r/min的转速搅拌25min;搅拌完成后，将混合液倒入回流装置中，升温至65°C，并 向其中滴加15mL质量浓度为40 %的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其35min内滴加完毕，保 温反应lh;向上述反应结束后的混合液中加入80mL蒸馏水，搅拌15min后倒入分液漏斗，静 置lh使其分层，分离得到有机相，备用；将有机相移入500mL三口烧瓶中，水浴加热至45°C， 在搅拌状态下加入21g磺酰氯和15mL乙腈，控制滴加速度使其lh内滴加完毕，保温反应3h; 待其冷却至室温后，过滤得滤渣，放入烘箱，在l〇8°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基 苯甲酰胺。
[0009] 实例3 称取20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和10g氢氧化钠放入500mL三口烧瓶中，加入200mL蒸馏 水，再加入3g氯化铁和8g活性炭，水浴升温至80°C，再滴加14g水合肼反应2h，抽滤后得到淡 黄色粉末；向500mL三口烧瓶中加入17g上述制得的淡黄色粉末和3g吡啶以及200mL乙腈，搅 拌升温至60°C，继续滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其2h内滴加完毕，并保温反应5h后冷 却至室温备用；向上述步骤中的三口烧瓶里加入3g质量浓度为80%的乙酸溶液，启动搅拌 器，以400r/min的转速搅拌30min;搅拌完成后，将混合液倒入回流装置中，升温至70°C，并 向其中滴加20mL质量浓度为40 %的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其40min内滴加完毕，保 温反应2h;向上述反应结束后的混合液中加入100mL蒸馏水，搅拌20min后倒入分液漏斗，静 置2h使其分层，分离得到有机相，备用；将有机相移入500mL三口烧瓶中，水浴加热至50°C， 在搅拌状态下加入22g磺酰氯和20mL乙腈，控制滴加速度使其2h内滴加完毕，保温反应4h; 待其冷却至室温后，过滤得滤渣，放入烘箱，在ll〇°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基 苯甲酰胺。
【主权项】
1. 一种3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于具体合成步骤为： (1) 称取15~20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9~10g氢氧化钠放入500mL三口烧瓶中，加入 100~200mL蒸馏水，再加入2~3g氯化铁和5~8g活性炭，水浴升温至70~80°C，再滴加12~ 14g水合肼反应1~2h，抽滤后得到淡黄色粉末； (2) 向500mL三口烧瓶中加入15~17g上述制得的淡黄色粉末和1~3g吡啶以及100~ 200mL乙腈，搅拌升温至50~60°C，继续滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其1~2h内滴加完 毕，并保温反应4~5h后冷却至室温备用； (3) 向上述步骤中的三口烧瓶里加入1~3g质量浓度为80%的乙酸溶液，启动搅拌器， 以300~400r/min的转速搅拌20~30min; (4) 搅拌完成后，将混合液倒入回流装置中，升温至60~70°C，并向其中滴加10~20mL 质量浓度为40%的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30~40min内滴加完毕，保温反应1~ 2h； (5) 向上述反应结束后的混合液中加入50~100mL蒸馏水，搅拌10~20min后倒入分液 漏斗，静置1~2h使其分层，分离得到有机相，备用； (6) 将有机相移入500mL三口烧瓶中，水浴加热至40~50°C，在搅拌状态下加入20~22g 磺酰氯和10~20mL乙腈，控制滴加速度使其1~2h内滴加完毕，保温反应3~4h; (7) 待其冷却至室温后，过滤得滤渣，放入烘箱，在105~110°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺。
【专利摘要】本发明涉及一种化合物的合成方法，一种3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法。该方法以3-硝基-4甲基苯甲酸和氢氧化钠为原料，经氯化铁和水合肼反应制得淡黄色粉末，之后加入吡啶和乙腈，混合均匀后加入乙酸，继续搅拌加甲胺水，水浴反应后萃取分离有机相和磺酰氯以及乙腈反应，过滤后得滤渣干燥即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺，该方法反应条件温和、收率高。
【IPC分类】C07C237/30, C07C231/12
【公开号】CN105503646
【申请号】CN201510916710
【发明人】董燕敏
【申请人】常州大学
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月12日