1,1-二溴-1-氟乙烷的制造方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及I，1-二溴-1-氟乙烷的制造方法。
【背景技术】
[0002]关于I，1-二溴-1-氟乙烷的高收率制造方法，专利文献I中公开了将单氟烷烃溴化从而制备I，1-二溴-1-氟烷烃的方法。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献I:日本特开平5-331083号公报
【发明内容】
[0006]发明所要解决的课题
[0007]然而，在专利文献I所述的方法中，由于在上述氟化工序中生成氢氟酸水，对反应容器的腐食性显著。另外，由于在上述溴化工序中，需要500?700°C的超高温条件，并且产生溴化氢或氟化氢，所以该工序对反应容器的腐食性显著。由于这些，专利文献I所述的方法，在简便且连续地制造I，1_二溴-1-氟乙烷的方面具有不利因素。
[0008]因此，本发明的目的在于:提供一种能够简便且连续地制造I，1_二溴-1-氟乙烷的制造方法。
[0009]用于解决课题的方法
[0010]本发明人进行精心研究，结果发现:通过包括使I，1-二溴乙烯与氟化氢反应、得到I，1-二溴-1-氟乙烷的工序A的I，1-二溴-1-氟乙烷的制造方法，能够简便且连续地制造I，1_二溴_1_氟乙烧，以致完成本发明。
[0011]本发明包括以下的方式。
[0012]项1.
[0013]—种I，1-二溴-1-氟乙烷的制造方法，其包括:使I，1-二溴乙烯与氟化氢反应，得至1Jl，1-二溴-1-氟乙烧的工序A。
[0014]项2.
[0015]如项I所述的制造方法，其中，工序A的反应在胺的存在下进行。
[0016]项3.
[0017]如项I或2所述的制造方法，其中，I，1_二溴乙烯通过包括以下的工序B和工序C的制造方法而制造，
[0018]工序B:使I，I，1-三卤乙烷与具有I个以上的溴原子的卤化铝反应，得到I，I，1-三溴乙烷，
[0019]工序C:使用碱，对I，I，1-三溴乙烷进行脱溴化氢，得到I，1-二溴乙烯。
[0020]项4.[0021 ]如项3所述的制造方法，其中，I，I，1-三卤乙烷为I，I，1-三氯乙烷。
[0022]项5.
[0023]—种1-溴-1-氟乙稀的制造方法，其包括:对通过项I?4中任一项所述的制造方法得到的I，1_二溴_1_氣乙烧进行脱溴化氢，得到1_溴_1_氣乙稀的工序D。
[0024]发明效果
[0025]根据本发明的制造方法，能够简便且连续地制造I，1-二溴-1-氟乙烷。
【具体实施方式】
[0026]本发明的I，1-二溴-1-氟乙烷的制造方法包括:使I，1-二溴乙烯与氟化氢反应，得至1Jl，1-二溴-1-氟乙烧的工序Α。
[0027]工序A中所使用的I，1-二溴乙烯可以通过包括以下的工序B和工序C的制造方法而制造，工序B:使I，I，1-三卤乙烷与具有I个以上的溴原子的卤化铝反应，得到I，I，1-三溴乙烷，工序C:使用碱，对I，I，1-三溴乙烷进行脱溴化氢，得到I，1-二溴乙烯。
[OO28 ]对在工序A中得到的I，1-二溴-1 -氣乙烧进行脱溴化氢，能够得到1-溴-1 -氣乙稀(工序D)。
[0029]以下，对工序A?D进行详细说明。
[0030][工序Α]
[0031 ]在工序A中，使I，1-二溴乙烯与氟化氢反应，得到I，1-二溴-1-氟乙烷。
[0032]工序A的反应可以是液相反应或气相反应。
[0033]工序A的反应优选是液相反应。
[0034]工序A的反应能够在不存在溶剂的条件下或者在存在溶剂的条件下实施。工序A的反应优选在不存在溶剂的条件下实施。
[0035]在存在溶剂的条件下实施工序A的反应时，该溶剂的例子包含:
[0036]醇溶剂(例如:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和n-BuOH);
[0037]酮溶剂(例如:丙酮和甲基乙基酮(MEK));
[0038]醚溶剂(例如:二乙基醚、四氢呋喃(THF)和1-甲氧基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙烷(Diglyme))；
[0039]含卤素溶剂(例如:
[0040]二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙基氯、I，1-二氯乙烷、I，2_二氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烧、1_氣丁烧、氣丁烧、1-氣-2-甲基丙烧和1-氣戊烧、I，I，2_二氣乙烧、CH3CCIF2、CH3CC12F、CF3CF2CC12H、CF2C1CF2CFHC1 等氢氯氟烷烃;
[0041 ] CF2CICFCICF2CF3XF3CFCICFCICF3 等氯氟烷烃；和
[0042]全氟环丁烷、CF3CF2CF2CF3、CF3CF2CF2CF2CF3、CF3CF2CF2CF2CF2CF3等全氟烷烃)；
[0043]烃溶剂(例如:正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、环己烷、环庚烷、苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯)；和
[0044]水。
[0045]在存在溶剂的条件下实施工序A的反应时，该溶剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0046]工序A优选使用高压釜作为反应容器来实施。
[0047]氟化氢的量相对于I摩尔的I，1-二溴乙烯，通常为0.5?60摩尔的范围内，优选为3?50摩尔的范围内，更优选为5?40摩尔的范围内。
[0048]工序A通常在O?200°C的范围内、优选在5?80°C的范围内、更优选在5?70°C的范围内的温度下实施。该温度能够通过例如将上述反应容器的外温调整为规定的温度来进行调整。上述反应容器中的内温可以认为与该外温实质上相同。
[0049]工序A的反应时间通常为I?40小时的范围内，优选为I?24小时的范围内，更优选为I?20小时的范围内。
[0050]I，1-二溴-1-氟乙烷在经过上述反应时间后，能够通过例如冷却使反应体系的温度降低，之后向反应液中加入水，之后进行分液而得到。
[0051]在本发明的适合的一个方式中，能够在冷却后，通过分液操作，使氟化氢层和I，1_二溴-1-氟乙烷层分离，得到I，1-二溴-1-氟乙烷，并且回收氟化氢。
[0052]在本发明的适合的另一个方式中，能够在冷却后，通过在减压下蒸馏去除氟化氢，得到I，1-二溴-1-氟乙烷，并且回收氟化氢。
[0053]该冷却的方法例如可以是在室温下放置的冷却、使用冰水的冷却、使用冷冻机的冷却或者使用干冰的冷却。
[0054]得到的I，1-二溴-1-氟乙烷能够根据需要，进一步通过溶剂提取、干燥、过滤、蒸馏、浓缩以及这些的组合等公知的精制方法进行精制。
[0055]工序A所使用的I，1-二溴乙烯优选能够通过包括以下的工序B和工序C的方法制造，工序B:使1，1，1_三卤乙烷与具有I个以上的溴原子的卤化铝反应，得到I，1，1_三溴乙烷，工序C:使用碱，对I，I，1-三溴乙烷进行脱溴化氢，得到I，1-二溴乙烯。
[0056]工序A所使用的I，1-二溴乙烯可以在工序A的反应前、反应中以及它们两者，与聚合抑制剂共存。该聚合抑制剂能够是例如在后述中、工序A中根据需要使用的胺中所例示的胺。该聚合抑制剂的量相对于I，1-二溴乙稀，通常为0.01?15% (w/w)的范围内，优选为
0.01?10% (w/w)的范围内，更优选为0.01?7% (w/w)的范围内。
[0057]工序A所使用的I，1-二溴乙烯也能够通过公知的方法，具体而言，通过I，I，2_三溴乙烷的脱溴化氢反应(J.Am.Chem.Soc.，1985，107，2023-2032.)来制造。
[0058]工序A所使用的氟化氢可以通过商业获得。工序A所使用的氟化氢能够是例如无水氟化氢(即，无水氢氟酸)或者氢氟酸(即，氟化氢水溶液、氟化氢酸)的形态。另外，工序A所使用的氟化氢也可以是气体的形态。气体的形态的氟化氢可以是HF(氟化氢)和HF的聚合物的混合物。
[0059]工序A的反应优选在胺的存在下进行。
[0060]在该反应中，上述氟化氢的一部分或者全部可以与该胺形成复合体。
[0061 ]因此，目的物的收率提高。
[0062]作为该胺，可以列举例如脂肪族伯胺、脂肪族仲胺、脂肪族叔胺、脂环式仲胺、脂环式叔胺、芳香族胺、杂环式胺和聚合物载持胺化合物等的胺化合物等。
[0063]作为脂肪族伯胺，可以列举例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、环己胺和乙二胺。
[0064]作为脂肪族仲胺，可以列举例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺和二环己胺。
[0065]作为脂肪族叔胺，可以列举例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺和N，N，N’，N’-四甲基乙二胺。
[0066]作为脂环式仲胺，可以列举例如哌啶、哌嗪、吡咯烷、吗啉。
[0067]作为脂环式叔胺，可以列举例如N-甲基哌嗪、N-甲基吡咯烷、5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-5-烯和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。
[0068]作为芳香族胺，可以列举例如苯胺、甲基苯胺、二甲基苯胺、N，N_二甲基苯胺、齒苯胺和硝基苯胺。
[0069]作为杂环式胺，可以列举例如吡啶、嘧啶、哌嗪、喹啉、吩噻嗪、三聚氰胺和咪唑。
[0070]作为聚合物载持胺化合物，可以列举例如聚烯丙基胺和聚乙烯基吡啶。
[0071]其中，优选可以列举例如二异丙基乙胺、三丁胺、三乙胺、吡啶、三聚氰胺和吩噻嗪等。
[0072]该胺可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0073]该胺的量相对于氟化氢优选为I?100%(w/w)的范围内，更优选为I?50% (w/w)的范围内，进一步优选为I?30% (w/w)，更进一步优选为3?30% (w/w)的范围内。
[0074]在工序A中，例如，
[0075]可以向I，1-二溴乙烯中添加胺和氟化氢的混合物，
[0076]也可以向I，1-二溴乙烯中分别添加氟化氢和胺，或者
[0077]也可以向I，1-二溴乙烯中分别添加胺和氟化氢的混合物以及氟化氢。该胺和氟化氢的混合物可以是胺和氟化氢的复合体。该胺可以是作为上述的、可以与I，1-二溴乙烯共存的聚合抑制剂的胺。
[0078][工序B]
[0079]在工序B中，使I，1，1_三卤乙烷与具有I个以上的溴原子的卤化铝反应，得到I，1，
1-三溴乙烷。
[0080]工序B中所使用的I，1，1_三卤乙烷和具有I个以上的溴原子的卤化铝都是公知的化合物，可以通过公知的方法制造，或者能够通过商业获得。
[0081 ] 作为具有I个以上的溴原子的卤化铝，可以列举例如AlBrCl2、AlBr2Cl、AlBrF2、AlBr2F、AlBrClF和AlBr3(三溴化铝)。具有I个以上的溴原子的卤化铝可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。作为具有I个以上的溴原子的卤化铝，优选为AlBrCl2、AlBr2Cl或AlBr3,更优选为AlBr3。
[0082]1,1,1-三卤乙烷可以以通式:CH3-CBrxClyFz(式中，X表示O?2的整数，y表示O?3的整数，以及z表示O?3的整数。其中，x、y和z的合计为3。)表示。
[0083]1,1,1-二齒乙烧优选例如为I, I, 1-二氣乙烧、1,1_二氣_1_漠乙烧或1_氣_1,1_二溴乙烧，更优选为I, I, 1-二氯乙烧。
[0084]具有I个以上的溴原子