具有显著的抗变色性和抗冲击性的热塑性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热塑性树脂组合物。更特别地，本发明设及具有显着的光稳定性、抗变 色性和抗冲击性的聚醋基热塑性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 使用新型光源，如发光二极管化抓)和有机发光二极管(0LED)的显示装置已经受 到关注并且迅速取代采用典型光源的现有显示装置。运样的显示装置包括各种组件，如反 射器、反射杯、扰频器、外壳等。用于运类组件的材料需要耐受高溫，同时最小化反射率和由 于黄变现象导致的白色指数的劣化。
[0003] 聚醋、它们的共聚物或共混物作为工程塑料在耐热性、抗冲击性、可加工性等方面 表现出有用的特性，并且应用至各种领域，包括用于内部和外部组件的材料。
[0004] 聚醋树脂用作用于显示装置的材料。高耐热性聚醋树脂作为用于显示装置的聚醋 基热塑性树脂，虽然不仅具有优点，如在高溫下没有变形W及良好的抗变色性，而且还具有 低的抗冲击性的问题。为了解决运个问题，虽然可W将聚硅氧烷化合物加入聚醋树脂W改 善抗冲击性，但当将大量的聚硅氧烷化合物加入树脂时，运种方法引起可加工性劣化的问 题，如渗出等。
[0005] 美国专利第7,009,029号公开了聚酷胺树脂组合物，该聚酷胺树脂组合物包括添 加剂，如光稳定剂W增强树脂组合物的光稳定性和抗变色性并且表现出良好的耐热性和反 射率。然而，运种聚酷胺树脂组合物经受由于添加剂导致的机械性能的劣化并且难W确保 长期的光稳定性和可靠性。
[0006] 因此，存在对于具有良好的机械强度和高耐热性的聚醋基热塑性树脂的需要，W 使其应用至用于显示装置的材料并表现出改善的光稳定性和抗变色性而不会经受抗冲击 性和可加工性的劣化。
【发明内容】
[0007] 公开内容 [000引技术问题
[0009] 本发明构想为解决本技术领域中的运类问题并且本发明的一个方面是提供聚醋 基热塑性树脂组合物，其具有显著改善的抗冲击性，同时在耐热性、耐久性、机械强度、光稳 定性、抗变色性、和反射率方面表现出良好的性能。
[0010] 本发明的另一方面提供了由热塑性树脂组合物制备的模制品，并且在光稳定性、 抗变色性和抗冲击性方面表现出良好的性能。
[00川技术方案
[0012]根据本发明的一个方面，提供了包含W下各项的热塑性树脂组合物：（A)聚醋树 脂；（B)反应性聚硅氧烷;和(C)白色颜料。
[001引热塑性树脂组合物可W包括30wt %至85wt %的（A)聚醋树脂、0.5wt %至lOwt %的 (B)反应性聚硅氧烷、和lOwt%至65wt%的(C)白色颜料。
[0014]反应性聚硅氧烷可W包含由式1表示的组分：
[00巧][式 1]
[0016]
[0017](其中，Ri至R4各自独立地选自Cl至Cs烷基基团、环氧基基团、胺基基团、乙締基基 团、（甲基)丙締酸醋基团、和酸酢基团；W及η是10 < η < 10，000的整数，条件是Ri至R4不同时 是Cl至Cs烷基基团。）
[0018] 反应性聚硅氧烷可W具有3，000克/摩尔至1，000，000克/摩尔的重均分子量。
[0019] 白色颜料可W包括选自由W下各项组成的组中的至少一种:氧化铁、氧化锋、硫化 锋、铅白、硫酸锋、硫酸领、碳酸巧、氧化侣、W及它们的混合物。
[0020] 热塑性树脂组合物可W进一步包括选自由W下各项组成的组中的至少一种:玻璃 纤维、玻璃珠、玻璃片、炭黑、粘±、高岭±、滑石、云母、碳酸巧、和娃灰石。
[0021 ]根据本发明的另一方面，提供了由热塑性树脂组合物制造的模制品。
[0022] 有益效果
[0023] 根据本发明，热塑性树脂组合物具有显著改善的抗冲击性，同时在耐热性、耐久 性、机械强度、光稳定性、抗变色性和反射率方面表现出良好的性能。
[0024] 此外，由根据本发明的热塑性树脂组合物制造的模制品在抗变色性、反射率和抗 冲击性方面表现出优异的性能，而不经受光稳定性、可加工性和机械强度的劣化。
【具体实施方式】
[0025] 最优方式
[0026] 在下文中，将更详细地描述本发明的实施方式。W下实施方式提供为用于完整的 公开并且提供由本领域技术人员充分理解的本发明。除非本文中另有定义，本文使用的包 括技术或科学术语的所有术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义， 并且将省略可能会不必要地模糊本发明的主题的已知功能和结构的描述。
[0027] 除非本文另有说明，术语"取代的"是指至少一个氨原子被W下各项取代：面素原 子、径基基团、硝基基团、氯基基团、氨基基团、叠氮基基团、脉基基团、阱基基团、幾基基团、 氨基甲酯基基团、琉基基团、醋基基团、簇基基团或其盐、横酸基团或其盐、憐酸基团或其 盐、Cl至C20烷基基团、C2至C20締基基团、C2至C20烘基基团、Cl至C20烷氧基基团、C6至C30芳基基 团、Cs至〔30芳氧基基团、〔3至〔30环烷基基团、〔3至〔30环締基基团、〔3至〔30环烘基基团、或它们 的组合。
[0028] 此外，除非本文中另有说明，术语"(甲基俩締酸醋"是指巧締酸醋"和"甲基丙締 酸醋"，术语"(甲基)丙締酸烷基醋"是指巧締酸烷基醋"和"(甲基俩締酸烷基醋"，W及术 语"(甲基)丙締酸醋"是指"丙締酸醋"和"(甲基)丙締酸醋"。
[0029] 本发明的发明人已经进行了各种尝试来开发具有优异的抗冲击性同时表现出良 好的光稳定性和抗变色性的热塑性树脂组合物，并基于W下发现来完成本发明：包含聚醋 树脂、反应性聚硅氧烷和白色颜料的热塑性树脂组合物可W表现出改善的机械强度，如抗 冲击性，同时通过改善光稳定性、反射率来最大化光学效率，w及通过最小化在高溫下的变 形W及由于黄变现象的导致的白色指数的劣化的改善抗变色性。
[0030] 根据本发明的热塑性树脂组合物包含：（A)聚醋树脂；（B)反应性聚硅氧烷;和(C) 白色颜料。
[0031] (A)聚醋树脂
[0032] 在本文中，聚醋树脂可W用来在耐热性、机械强度、和抗冲击性方面确保良好的性 能。聚醋树脂是芳香族聚醋并且具有由于其环状结构导致的高烙点。
[0033] 特别地，聚醋树脂可W包括在其主链中的芳香族环和脂环结构。聚醋树脂可W具 有200°C、尤其是220°C至380°C、优选260°C至320°C的烙点。
[0034] 聚醋树脂可W通过缩聚芳香族二簇酸组分和包括脂环二醇的二醇组分进行制备。
[0035] 二簇酸组分可W由芳香族二簇酸W及其衍生物组成。例如，二簇酸组分可W包括 对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、和糞二簇酸。优选使用对苯二甲酸。
[0036] 二醇组分可W是脂环二醇W形成环状重复单元，优选1,4-环己烧二甲醇(CHDM)。
[0037] 除1,4-环己烧二甲醇之外，二醇组分可W进一步包括乙二醇化G)作为的脂族二 醇。特别地，二醇组分可W包含15wt %至1 OOwt %的1,4-环己烧二甲醇、W及可选地Owt %至 85wt%的乙二醇、优选30wt%至80wt%的1,4-环己烧二甲醇和20wt%至70wt%的乙二醇。 包含乙二醇的二醇组分向组合物提供抗冲击性而并不劣化聚醋树脂的耐热性。
[0038] 二醇组分可W进一步包括C6至C21芳香族二醇或C3至C8脂族二醇中的至少一种W改 性聚醋树脂(A)X6至C21芳香族二醇或C3至C8脂族二醇可基于100摩尔％的二醇组分的3 摩尔％或更小的量存在。C6至C21芳香族二醇或C3至C8脂族二醇的实例可W包括丙烷-1,3-二 醇、下烧-1，4-二醇、戊烧-1，5-二醇、已烧-1，6-二醇、3-甲基戊烧-2，4-二醇、2-甲基戊烧-1，4-二醇、2，2，4-Ξ甲基戊烧-1，3-二醇、2-乙基已烧-1，3-二醇、2，2-二乙基丙烷-1，3-二 醇、1,4-环下烧二甲醇、2,2-双-(3-径基乙氧基苯基)-丙烷、2,2-双-(4-径基丙氧基苯基)-丙烷等。
[0039] 聚醋树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醋、聚对苯二甲酸Ξ亚甲醋、聚对苯二甲 酸下二醋、聚对苯二甲酸六亚甲醋、聚环己烧二亚甲基对苯二酸醋、和通过将运些树脂改性 成非晶型树脂所获得的改性聚醋树脂，并且运些聚醋树脂可W单独使用或作为它们的混合 物进行使用。例如，可W使用聚对苯二甲酸乙二醋和聚对苯二甲酸下二醋的混合物。
[0040] 在一种实施方式中，聚醋树脂(A)可W包括通过缩聚对苯二酸和1,4-环己烧二甲 醇的所形成并且由式2表示的重复单元：
[0041 ]试2]
[0042]
[0043] (其中，m是10至500的整数。）
[0044] 优选地，聚醋树脂是聚环己烧二亚甲基对苯二甲酸醋(PCT)树脂。
[0045] 聚醋树脂(A)可W具有在25°C在邻氯苯酪溶液中所测得的0.4dl/g至1.5dl/g、优 选0.5dl/g至1. Idl/g的固有粘度[η]。如果聚醋树脂的固有粘度小于〇.4dl/g，则组合物可 能经受机械性能的劣化，W及如果聚醋树脂的固有粘度超过1.5dl/g，则组合物可能经受可 加工性的劣化。
[0046] 芳香族聚醋树脂可W通过本领域已知的典型的缩聚进行制备，并且缩聚可W包括 酸通过醋交换与乙二醇或低级烷基醋的直接缩合。
[0047] 在组合物中，聚醋树脂可基于(A) + (B) + (C)的总重量的30wt%至85wt%的量 存在。如果聚醋树脂的量小于30wt%，则热塑性树脂组合物可能经受耐热性和机械性能的 劣化，并且如果聚醋树脂的量超过85wt%，则热塑性树脂组合物可能经受可加工性和光稳 定性的劣化。
[004引（B)反应性聚硅氧烷
[0049] 在根据本发明的热塑性树脂组合物中，反应性聚硅氧烷改善与聚醋树脂的溶混 性，从而防止在高溫下由于黄变现象导致的白色指数的劣化，同时改善机械性能，如抗冲击 性。
[0050] 反应性聚硅氧烷可W是链形聚硅氧烷化合物，其具有与无机材料反应的烷氧基W 及在其侧链或末端与有机聚合物反应的有机官能团。此处，有机官能团可W包括选自由W 下组成的组中的至少一种:环氧基基团、胺基基团、乙締基基团、（甲基)丙締酸醋基团、和酸 酢基团。
[0051] 反应性聚硅氧烷可W是由式1表示的化合物：
[0化2][式1]
[0化3]
[0054](其中瓜至R4各自独立地选自Cl至C8烷基基团、环氧基基团、胺基基团、乙締基基 团、（甲基)丙締酸醋基团、和酸酢基团；并且η是10 <n< 10,000的整数，条件是Ri至R4不同时 是Cl至C8烷基基团。）
[0055] 反应性聚硅氧烷可W具有在25°C下0.7g/cm3至1.3g/cm3、优选在25°C下0.9g/cm 3 至l.lg/cm3的比重。此外，反应性聚硅氧烷可W具有50至5000、优选100至1000的有机官能 团当量。
[0化6] 此外，反应性聚硅氧烷可W具有3,000克/摩尔至1，000,000克/摩尔、优选5,000 克/摩尔至500,000克/摩尔的重均分子量。如果反应性聚硅氧烷的重均分子量小于3，000 克/摩尔，则热塑性树脂组合物的模制品可能具有不良外观或可能经受抗冲击性的劣化，并 且如果反应性聚硅氧烷的重均分子量