新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工领域，涉及一种新型、高效杀菌剂六氯二甲基砜的制备。
【背景技术】
[0002] 菌藻对工农业生产的影响越来越严重，防止细菌腐蚀的最简便和有效的方法是添 加杀菌剂。
[0003] 六氯二甲基砜是在较高pH值(pH6.5~8.0)时有效的有机硫杀生剂，在水处理、涂 料、乳胶、油墨、矿浆和金属加工液中用作杀微生物剂，另外，还是造纸厂、工业冷却水和食 品包装用纸的杀黏菌剂，以及干食品包装用纸涂层的防腐剂，二次采油用的杀菌剂。六氯二 甲基砜的半衰期短，属于低毒化合物。
[0004] 本发明提供了一种新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备方法，本发明采用常压操作， 无需催化剂，原料易得价格便宜。该合成方法生成物产率高，合成工艺简单，对六氯二甲基 砜实现规模化生产，具有重要意义。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备方法。六氯二甲基砜 可有效地控制藻类的生长、细菌和真菌的滋生，可用于冷却水系统、废水处理系统、纸浆和 白水系统、采油系统等工业生产，具有广谱高效低毒的特点。制备过程采用常压操作，无需 催化剂，原料易得价格便宜，合成方法生成物产率高，合成工艺简单。
[0006] 本发明所采用的技术方案如下： 一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，由二甲基砜通过氯化剂的氯化制得，过程用PH调节剂 控制反应体系pH值。
[0007] 所述的氯化剂、二甲基砜、pH调节剂的质量比为40~80、10~20、1~10。
[0008]所述的氯化剂为二氧化氯、次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸钠、氯酸钠、氯酸钾的一种 或几种。
[0009] 所述的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲酸、乙酸、羟基乙酸、柠檬酸的一种或几 种。
[0010] 所述的制备方法，其特点是，向水溶液中加入二甲基砜，室温溶解即可，完全溶解 后，加入氯化剂，氯化剂的加入量占氯化剂总质量的50%，待反应3~6小时后，向反应器中缓 慢滴加 pH调节剂，将反应体系pH调至7~8;再次向反应体系中加入氯化剂，氯化剂的加入量 占氯化剂总质量的30%，待反应1~2小时后，用pH调节剂将反应体系pH调至7~8,将剩余20% 的氯化剂加入反应体系中，继续反应1~2小时，整个过程要求恒温30~90°C搅拌，最后分 离，即得产品。
[0011]所述的反应温度最佳为40~70°C。
【具体实施方式】
[0012] 实施例一 在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g和 去离子水100g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至50°C，加入亚氯酸钠30g，恒温搅 拌反应4小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~ 8,此步骤氢氧化钠用量2.Og;再向烧瓶中加入亚氯酸钠18g，继续恒温反应1.5小时，用恒压 滴液漏斗将PH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~8,此步骤氢氧化钠用 量0.17g;最后向烧瓶中加入亚氯酸钠12g，继续恒温反应1小时，用恒压滴液漏斗将pH调节 剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制PH7~8,此步骤氢氧化钠用量0.1 g;冷却用分液 漏斗分离，即得产品，得到六氯二甲基砜28.13g，产率为85%。
[0013] 实施例二 在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g和 去离子水100g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至50°C，加入亚氯酸钠40g，恒温搅 拌反应4小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~ 8,此步骤氢氧化钠用量约2.2g;再向烧瓶中加入亚氯酸钠24g，继续恒温反应1.5小时，用恒 压滴液漏斗将PH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~8,此步骤氢氧化钠 用量约〇.2g;最后向烧瓶中加入亚氯酸钠16g，继续恒温反应1小时，用恒压滴液漏斗将pH调 节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制PH7~8,此步骤氢氧化钠用量约0.1 g;冷却用 分液漏斗分离，即得产品，得到六氯二甲基砜31. lg，产率为94%。
[0014] 实施例三 在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g 和去离子水15g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至60°C，加入10%次氯酸钠246g，恒 温搅拌反应6小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~ 8，此步骤羟基乙酸用量约7g;再向烧瓶中加入10%次氯酸钠148g，继续恒温反应1小时，用恒 压滴液漏斗将PH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~8,此步骤羟基乙酸用量 约1.5g;最后向烧瓶中加入10%次氯酸钠98g，继续恒温反应1小时，将pH调节剂羟基乙酸缓 慢滴入烧瓶中，过程控制PH7~8,此步骤羟基乙酸用量约0.5g;冷却用分液漏斗分离，即得 产品，得到六氯二甲基砜30.7g，产率为92.78%。
[0015]实施例四 在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g 和去离子水15g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至60°C，加入10%次氯酸钠328g，恒 温搅拌反应6小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~ 8，此步骤羟基乙酸用量约IOg;再向烧瓶中加入10%次氯酸钠197g，继续恒温反应1小时，用 恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7~8,此步骤羟基乙酸用 量约1.9g;最后向烧瓶中加入10%次氯酸钠131g，继续恒温反应1小时，将pH调节剂羟基乙酸 缓慢滴入烧瓶中，过程控制PH7~8,此步骤羟基乙酸用量约0.7g;冷却用分液漏斗分离，即 得产品，得到六氯二甲基砜31.7g，产率为95.8%。
[0016]实施五静态性能测试 方法依据：国标GB/T 4789.2-2008《食品卫生微生物学检验菌落总数测定》 现场取某造纸厂造纸白水，在造纸白水中添加一定浓度的杀菌剂，以平板计数法分析 造纸白水添加杀菌剂肖LI后的菌洛总数变化情况，计算杀菌率。
[0017] 以平板计数法分析造纸白水添加杀菌剂后2小时的菌落总数变化情况实验数据见 表1。
[0018] 表1添加杀菌剂后的菌落总数变化情况
【主权项】
1. 一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，由二甲基砜通过氯化剂的氯化制得，过程用pH调节 剂控制反应体系pH值。2. 根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于:所述的氯化剂、二 甲基砜、pH调节剂的质量比为40~80、10~20、1~10。3. 根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于:所述的氯化剂为二 氧化氯、次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸钠、氯酸钠、氯酸钾的一种或几种。4. 根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于:所述的pH调节剂为 氢氧化钠、氢氧化钾、甲酸、乙酸、羟基乙酸、柠檬酸的一种或几种。5. 根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于:所述的制备方法， 其特点是，向水溶液中加入二甲基砜，室温溶解即可，完全溶解后，加入氯化剂，氯化剂的加 入量占氯化剂总质量的50%，待反应3~6小时后，向反应器中缓慢滴加 pH调节剂，将反应体 系pH调至7~8;再次向反应体系中加入氯化剂，氯化剂的加入量占氯化剂总质量的30%，待 反应1~2小时后，用pH调节剂将反应体系pH调至7~8,将剩余20%的氯化剂加入反应体系 中，继续反应1~2小时，整个过程要求恒温30~90°C搅拌，最后分离，即得产品。6. 根据权利要求5所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于:所述的反应温度最 佳为40~70°C。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备方法，一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，是由二甲基砜通过氯化剂的氯化制得，过程用pH调节剂控制反应体系pH值。氯化剂、二甲基砜、pH调节剂的质量比为40～80、10～20、1～10。六氯二甲基砜可有效地控制藻类的生长、细菌和真菌的滋生，可用于冷却水系统、废水处理系统、纸浆和白水系统、采油系统等工业生产，具有广谱高效低毒的特点。制备过程采用常压操作，无需催化剂，原料易得价格便宜，合成方法生成物产率高，合成工艺简单。
【IPC分类】C07C317/04, C07C315/04
【公开号】CN105541677
【申请号】CN201610088349
【发明人】孙晓丹, 李洪社, 喻果
【申请人】威海翔宇环保科技股份有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年2月17日