一种1,3-二(吡啶-2-基)吡唑的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种1，3_二(吡啶-2-基)吡唑的合成方法。
【背景技术】
[0002] 由于联吡啶类配体具有结构易修饰及化学稳定性相对较强等性质，因此其不仅在 有机合成领域中具有重要的地位，而且还被广泛地用于合成金属螯合配合物。在染料敏化 太阳电池(DSSC)中，以联吡啶类化合物作为配体的钴基联吡啶类配合物电解质因具有较低 的氧化还原电对、较大的开路电压以及能够有效地抑制电子复合等优点也成为近年来DSSC 领域研究的热点。目前，基于钴基联吡啶类配合物电解质制作的DSSC的光电转换效率已突 破 13%。
[0003] 1,3-二(吡啶-2-基)吡唑结构如下：
[0005] Anthony Baker(Australian Journal of Chemistry，1995,48(6):1071-1079)等 人报道了一种该化合物的合成方法，在氩气保护下，将2-(lH-吡唑-3-基)吡啶溶于无水丁 二醚中，向其中加入金属钾直至溶解，再分批次加入2-溴吡啶，混合液在氩气保护下加热至 135°C回流7天，反应结束后冷却至室温，旋蒸溶剂，水中重结晶得到粗产品，粗产品在氢氧 化钠溶液中纯化，过滤、洗涤，在氯仿-己烷中重结晶得到纯品。该种方法的合成条件较为苛 亥Ij，操作过程繁琐复杂，耗时较长，并且产率很低。
【发明内容】
[0006] 为克服现有技术的缺陷，本发明提供了一种1，3_二(吡啶-2-基)吡唑的合成方法， 该方法克服了传统工艺的不足。
[0007] 为实现上述目的，本发明的技术方案为：
[0008] 一种1，3_二（吡啶-2-基）吡唑的合成方法，将2-(1Η-吡唑-3-基）吡啶和2-溴吡啶 混合后密闭，加热至180-200°C，反应18-30h，经洗涤纯化获得1，3_二(吡啶-2-基)吡唑。
[0009] 本发明将原料密闭放置后，升温至180-200°c，原料汽化不仅使原料充分接触，而 且增加了反应体系的压强，增加了反应速度，降低了反应时间，提高了产率；同时本发明无 需加入溶剂及催化剂，使得产品纯化简单，方便操作。
[0010] 其反应式为：
[0012] 优选的，所述2-(1Η-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶的摩尔比为1:1.5~2。提高原料 的转化率。
[0013] 优选的，将2-(IH-啦挫-3-基)吡啶和2-溴吡啶加入到反应釜中，混合均匀，然后将 反应釜放入烘箱进行加热。反应釜的密闭性能好，安全易操作。
[0014] 优选的，所述洗涤的步骤为，将反应后得到的粗产品加入至饱和碳酸盐溶液中充 分搅拌后分离出固体。
[0015] 进一步优选的，所述饱和碳酸盐溶液为饱和NaHCO3或Na2CO 3溶液。
[0016] 优选的，所述纯化方法为色谱层析法。纯化效率高、效果好。
[0017] 进一步优选的，将洗涤后分离的固体充分干燥后溶解于溶剂中，以硅胶为固定相， 石油醚和乙酸乙酯的混合物为洗脱剂进行干法过柱，收集产品带，蒸发浓缩，干燥，得到的 黄色固体粉末即为目标产物。
[0018] 更进一步优选的，在加入洗脱剂前，先用石油醚将溶解固体所使用的溶剂冲出。
[0019] 更进一步优选的，所述溶剂为氯仿。
[0020] 更进一步优选的，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为1:0.5-1.5。提高产品的纯 度。
[0021] 与现有技术相比，本发明的特点为:在制备过程中将反应物置于反应釜并放入烘 箱中加热，得到产物。该方法具有操作简单，节省时间，得到的目标产品不仅易提纯，且收率 较高等特点。本发明改变了以往繁琐复杂的合成方法，节省了时间，提高了产率，为运用简 便方法制备出更多的吡唑联吡啶类配体提供了可能。
【附图说明】
[0022] 图1是实施例1中合成的化合物的核磁共振图。
【具体实施方式】
[0023]下面结合附图及实施例对本发明作进一步说明。
[0024] 实施例1:
[0025] 第一步：向反应釜中加入2.1g 2-(1Η-吡唑-3-基）吡啶和3.7g 2-溴吡啶[2-(1Η-吡唑-3-基）吡啶和2-溴吡啶摩尔比为1:1.6]，后将反应釜放入烘箱中加热至190°C，反应 24h；
[0026]第二步:反应结束后，取出固体用饱和Na2CO3溶液清洗，分离出固体；
[0027]第三步:将分离的固体经充分干燥后溶于氯仿，采用硅胶为固定相，石油醚和乙酸 乙酯的体积比为1:1的混合溶液为洗脱剂进行干法过柱，收集产品带，蒸发浓缩，干燥，得到 的黄色固体粉末即为目标产物，产物的核磁共振图如图1所示，产率70.1%。在加入洗脱剂 前需先用石油醚将溶解固体所使用的氯仿溶液冲出。
[0028] 实施例2:
[0029] 基本步骤与实施例1相同，但是第一步中2-(1Η-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶的摩 尔比为1:1.5，加热温度为180°C，反应时间为30h，第二步中固体用饱和NaHCO 3溶液清洗，得 到的产率为71.0%。
[0030] 实施例3:
[0031] 基本步骤与实施例1相同，但是第一步中2-(1Η-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶的摩 尔比为1:2，加热温度为200°C，反应时间为18h，第二步中固体用饱和NaHCO 3溶液清洗，得到 的产率为68.3%。
[0032]上述虽然结合附图对本发明的【具体实施方式】进行了描述，但并非对发明保护范围 的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需 要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种1，3-二（吡啶-2-基)吡唑的合成方法，其特征是，将2-(1Η-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶混合后密闭，加热至180-200°C，反应18-30h，经洗涤纯化获得1，3-二(吡啶-2-基)吡 唑。2. 如权利要求1所述的一种1，3_二（吡啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，所述2-(1H-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶的摩尔比为1:1.5~2。3. 如权利要求1所述的一种1，3-二（吡啶-2-基)吡唑的合成方法，其特征是，将2-(1Η-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶加入到反应釜中，混合均匀，然后将反应釜放入烘箱进行加热。4. 如权利要求1所述的一种1，3_二(啦啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，所述洗涤 的步骤为，将反应后得到的粗产品加入至饱和碳酸盐溶液中充分搅拌后分离出固体。5. 如权利要求4所述的一种1，3_二(吡啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，所述饱和 碳酸盐溶液为饱和NaHC03或Na 2C03溶液。6. 如权利要求1所述的一种1，3_二(吡啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，所述纯化 方法为色谱层析法。7. 如权利要求6所述的一种1，3_二(吡啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，将洗涤后 分离的固体充分干燥后溶解于溶剂中，以硅胶为固定相，石油醚和乙酸乙酯的混合物为洗 脱剂进行干法过柱，收集产品带，蒸发浓缩，干燥，得到的黄色固体粉末即为目标产物。8. 如权利要求7所述的一种1，3_二(吡啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，在加入洗 脱剂前，先用石油醚将溶解固体所使用的溶剂冲出。9. 如权利要求7所述的一种1，3_二(吡啶-2-基）吡唑的合成方法，其特征是，所述溶剂 为氯仿。10. 如权利要求7所述的一种1，3_二(吡啶-2-基)吡唑的合成方法，其特征是，所述石油 醚和乙酸乙酯的体积比为1:0.5 -1.5。
【专利摘要】本发明提供了一种1,3-二(吡啶-2-基)吡唑的合成方法，将2-(1H-吡唑-3-基)吡啶和2-溴吡啶混合后密闭，加热至180-200℃，反应18-30h，经洗涤纯化获得1,3-二(吡啶-2-基)吡唑。本发明将原料密闭放置后，升温至180-200℃，原料汽化不仅使原料充分接触，而且增加了反应体系的压强，增加了反应速度，降低了反应时间，提高了产率；同时本发明无需加入溶剂及催化剂，使得产品纯化简单，方便操作。
【IPC分类】C07D401/14
【公开号】CN105541802
【申请号】CN201610080348
【发明人】胡桂祺, 杜玉昌, 张宪玺, 曾庆华
【申请人】聊城大学
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年2月5日