包含噻吩偶氮羧化物染料的衣物洗涤护理组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及包含织物调整色光染料的衣物洗涂护理组合物W及使用此类组合物 处理织物的方法。
【背景技术】
[0002] 在纺织物基底老化时，由于暴露于光、空气、污垢W及构成基底的纤维的天然降 解，它们的颜色趋于稱色或发黄。为抵消运种不期望的效应，衣物洗涂剂制造商将调整色光 染料渗入到他们的产品中。调整色光染料的目的一般是通过向经洗涂的织物提供蓝-紫色 色调，降低泛黄的视觉冲击，来抵消纺织物基底的稱色和泛黄。在衣物洗涂护理组合物中， 染料可受与组合物中的衣物洗涂护理助剂的相互作用影响。运可导致染料特性诸如沉积特 性的变化，所述变化可不产生足够的织物调色或可导致随时间推移在织物表面上的不可取 堆积。存在缓解该问题的需要。
【发明内容】
[0003] 本发明设及衣物洗涂护理组合物，所述衣物洗涂护理组合物包含衣物洗涂护理助 剂和0.00001重量％至0.5重量％的嚷吩偶氮簇化物染料，所述染料具有式I的结构：
[0004]
[000引其中Ri选自Η和吸电子基团，优选的吸电子基团选自F、Cl、Br，最优选Cl;
[0006] 其中R2为（C也C也0)yQ，并且R3为（C也C也0VQ' ；
[0007]其中y和y'为独立地选自1至39的整数，
[000引其中8 含（y+y'）< 40,优选(y+y'）< 35,更优选(y+y'）< 30;
[0009] 其中Q和Q'独立地选自Η和Y，其中Y如下定义;前提条件是所述染料包含至少一个 为Υ的Q或Q'基团，优选Q和Q'各自为独立地选择的Υ;并且其中Υ为由式II表示的有机基团：
[0010]
[001。 其中对于每个Υ基团，独立地，
[001引或电荷平衡阳离子;m为0至5,优选0、1、2或3,更优选0或1;η为0至5,优选0、1、 2或3,更优选0或l;m+n的总和为1至10,优选1、2或3,更优选1或2;每个R4独立地选自H、C3-i8 或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链締基、W及它们的混合物，并且其中至少 一个R4基团不为Η，并且优选地，其中0.4 (y+y '）含，更优选0.6 (y+y '）含所有R4基团中碳原子 数的总和。.0(y+y'），更优选。.8(y+y'），最优选。.6(y+y'），W及它们的混合物。可优 选(y+y'）大于50,例如51至100,或51至78。本发明还设及处理纺织物的方法，所述方法包括 W下步骤：（i)用包含衣物洗涂护理助剂和Ippb至l(K)ppm，更优选最高达50ppm的嚷吩偶氮 簇化物染料的水性溶液处理纺织物；W及（ii)漂洗并干燥所述纺织物，所述染料包括具有 式I的结构的嚷吩偶氮簇化物染料：
[0013]
[0014] 其中Ri选卽和吸电子基团，优选的吸电子基团选自F、Cl、Br，最优选Cl;
[001引其中护为(C出C出0)yQ，并且R3为(C出C出0VQ' ；
[0016]其中y和y'为独立地选自1至39的整数，
[0017] 其中8 含（y+y'）含 40,优选(y+y'）。5,更优选(y+y'）。0;
[0018] 其中Q和Q'独立地选自Η和Y，其中Y如下定义;前提条件是所述染料包含至少一个 为Υ的Q或Q'基团，优选Q和Q'各自为独立地选择的Υ;并且其中Υ为由式II表示的有机基团：
[0019]
[0020] 其中对于每个Υ基团，独立地，
[0021 ] Μ为Η或电荷平衡阳离子;m为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1; η为0至5，优选0、1、 2或3,更优选0或l;m+n的总和为1至10,优选1、2或3,更优选1或2;每个R4独立地选自H、C3-i8 或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链締基、W及它们的混合物，并且其中至少 一个R4基团不为Η，并且优选地，其中0.4 (y+y '）含，更优选0.6 (y+y '）含所有R4基团中碳原子 数的总和。.〇(y+y'），更优选。.8(y+y'），最优选。.6(y+y'），W及它们的混合物。可优 选(y+y'）大于50,例如51至100,或51至78。
[0022] 优选的本发明的组合物和方法还包含衣物洗涂护理助剂或它们的混合物。优选的 衣物洗涂护理助剂选自第一洗涂脂肪酶和/或染料转移抑制剂，所述染料转移抑制剂选自： 聚乙締基化咯烧酬聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙締基化咯烧酬和N-乙締基咪挫的共 聚物、聚乙締基 >譜挫烧酬和聚乙締基咪挫、W及它们的混合物，和/或污垢悬浮聚合物，所述 污垢悬浮聚合物选自：两亲性烷氧基化聚胺、两亲性接枝共聚物、两性离子污垢悬浮聚合 物、W及它们的混合物。
[0023] 在本发明的一个方面，所述组合物为单隔室或多隔室单位剂量衣物洗涂护理组合 物形式。
[0024] 不受理论的束缚，本发明所必需的染料通过乙氧基化物基团和一个或多个Y基团 的组合在织物表面上提供沉积和堆积之间的有用平衡。
【具体实施方式】
[0025] 室义
[0026] ^文所用，术语"烷氧基"旨在包括Ci-Cs烷氧基和多元醇的烷氧基衍生物，所述 多元醇具有重复单元，所述重复单元为诸如环氧下烧、缩水甘油氧化物、环氧乙烧或环氧丙 烧。
[0027] 如本文所用，除非另外指明，术语"烷基"和"烷基封端的"旨在包括Ci-Ci8烷基基 团，并且在一个方面包括C广C6烷基基团。
[0028] 如本文所用，除非另外指明，术语"芳基"旨在包括C3-C12芳基基团。
[0029] 如本文所用，除非另外指明，术语"芳基烷基"旨在包括Ci-Ci8烷基基团，并且在一 个方面包括C广C6烷基基团。
[0030] 术语"环氧乙烧"、"环氧丙烷"和"环氧下烧"在本文中可分别由它们的典型标记 巧炉、"P炉和巧炉示出。
[0031] 如本文所用，除非另外指明，术语"衣物洗涂护理组合物"包括颗粒、粉末、液体、凝 胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片类型的洗涂剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用 于洗涂织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理 和保持的其它产品、W及它们的组合。此类组合物可为洗涂步骤之前使用的预处理组合物， 或可为漂洗添加组合物W及清洁辅剂，如漂白添加剂和/或"去污棒"或预处理组合物，或负 载于基底的产品如干衣机纸。
[0032] 如本文所用，术语"洗涂剂组合物"为衣物洗涂护理组合物的一部分，并且包括清 洁组合物，包括但不限于用于洗涂织物的产品。此类组合物可为洗涂步骤之前使用的预处 理组合物，或可为漂洗添加组合物，W及清洁辅剂，如漂白添加剂和"去污棒"或预处理类 型。
[0033] 如本文所用，"纤维质基底"旨在包括按重量计由至少大部分纤维素构成的任何基 底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维质基底可为粉末、纤维、纸浆和由粉 末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维无限制地包括棉、人造丝(再生纤维素）、乙 酸醋类（乙酸纤维素）、Ξ乙酸醋类(Ξ乙酸纤维素）、W及它们的混合物。由纤维素纤维形成 的制品包括诸如织物的纺织物。由纸浆形成的制品包括纸。
[0034] 如本文所用，术语"最大消光系数"旨在描述400纳米至750纳米范围内的最大吸收 波长(本文还称为最大波长)处的摩尔消光系数。
[0035] 如本文所用，嚷吩偶氮簇化物染料的"平均分子量"报告为通过其分子量分布所测 定的平均分子量：因为其制造工艺，本文所公开的嚷吩偶氮簇化物染料可在其聚合物部分 中包含重复单元的分布。
[0036] 在本申请测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应 值。
[0037] 如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如"一"和"一个"被理解为是指一个或 多个受权利要求保护或描述的物质。
[0038] 如本文所用，术语"包括"和"包含"旨在是非限制性的。
[0039] 如本文所用，术语"固体"包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
[0040] 如本文所用，术语"流体"包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
[0041] 除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言， 不包括可能存在于运些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
[004引除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率 均基于总组合物计。
[0043] 聖鞋
[0044] ???的染料为嚷吩偶氮簇化物染料W及它们的混合物，选自具有式I的结构的那 些：
[0045]
[0046] 其中Ri选自Η和吸电子基团，优选的吸电子基团选自F、Cl、Br，最优选Cl;
[0047] 其中r2为(C出C出0)yQ，并且r3为(C出C出0VQ' ；
[004引其中y和y'为独立地选自1至39的整数，
[0049] 其中8 含（y+y'）<40,优选(y+y'）<35,更优选(y+y'）<30;
[0050] 其中Q和Q'独立地选自Η和Y，其中Y如下定义;前提条件是所述染料包含至少一个 为Υ的Q或Q'基团，优选Q和Q'各自为独立地选择的Υ;并且其中Υ为由式II表示的有机基团：
[0051]
[0052] 其中对于每个Υ基团，独立地，
[0053] Μ为Η或电荷平衡阳离子;m为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1; η为0至5，优选0、1、 2或3,更优选0或l;m+n的总和为1至10,优选1、2或3,更优选1或2;每个R4独立地选自H、C3- 18或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链締基、W及它们的混合物，并且其 中至少一个R4基团不为H，并且优选地，其中0.4(y+y'）含，更优选0.6(y+y'）含所有R4基团 中碳原子数的总和。.〇(y+y'），更优选。.8(y+y'），最优选。.6(y+y'）D(y+y'）值是例 如碳链长度的平均值，即标准有机合成路径的结果。
[0054] Ri可选择成影响染料分子的色调。W02012/166768公开了相似结构的染料，但是其 中Ri为C出。已经发现用Η或吸电子基团置换该供电子的甲基基团（或长链烷基)将提供更多 红蓝色色调。然后可将染料分子定制成满足消费者对特定蓝色明暗度的偏好，所述蓝色明 暗度在不同几何区域中变化，虽然常常趋于偏好更多红蓝色色调。可优选Ri为Η。可优选Ri为 吸电子基团。Ri为Η或Ri为吸电子基团在较大的（y+y'）平均值，诸如大于5的平均值或大于8 的平均值的情况下特别有用。运些较高的值增加在织物表面上的沉积和移除控制但可趋于 将染料的色调改变成更多蓝色色调，使得色调偏移到红蓝色尤其有用。
[0055] 本发明中适用于形成Y部分的优选的酸酢包括但不限于下列运些：3-(2-下締-1- 基)二氨-2,5-巧喃二酬、3-(2-己締-1-基)二氨-2,5-巧喃二酬、二氨-3-( 2-辛締-1-基)-2, 5-巧喃二酬、二氨-3-(2,7-辛二締-1-基)-2,5-巧喃二酬、二氨-3-(2-壬締-1-基)-2,5-巧 喃二酬、3-(2-癸締-1-基)二氨-2,5-巧喃二酬、3-(沈)-2-十二碳締-1-基二氨-2,5-巧喃二 酬、二氨-3-(2-十四碳締-1-基)-2,5-巧喃二酬、3-(2-十六碳締-1-基）二氨-2,5-巧喃二 酬、二氨-3-(2-十八碳締-1-基)-2,5-巧喃二酬、二氨-3,3-双（2-甲基丙基)-2,5-巧喃二 酬、二氨-3-(2-甲基丙基)-2H-化喃-2,6(3H)-二酬、二氨-3-丙基-2H-化喃-2,6(3H)-二酬、 二氨-3，3-二丙基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-十八烷基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-十六烷基-2， 5-巧喃二酬、二氨-3-十四烷基-2,5-巧喃二酬、二氨-3-十二烷基-2,5-巧喃二酬、二氨-3- 癸基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-壬基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-辛基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-庚 基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-己基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-戊基-2，5-巧喃二酬、二氨-3-下 基-2,5-巧喃二酬、二氨-3-(2-甲基丙基）-2,5-巧喃二酬、W及二氨-3-丙基-2,5-巧喃二 酬。
[0056] 此类适宜的酸酢可得自下列一个或多个：Sigma-Al化ich(St丄ouis，M0 63178)、 City Chemical LLC(West Haven,CT 06516)、Ryan Scientific, Inc.(Mt.Pleasant, SC 29465)、TCI Ame;rica(Po;rtland，OR 97203)'Aurora Fine Chemicals lXC(San Diego，CA 92126)、Accel Pha;rmtech,LL(XEast &runswick，NJ 08816)、ABI Qiem(Munich，Ge;rmany)、 BOC Sciences(化irley'NY 11967)、ChemSampCo,Inc.(Dallas，TX 75220)、W及Reagent World,Inc.(Ontario,CA 91761)〇
[0057] 通常染料将W由所用有机合成途径所形成的反应产物的混合物形式渗入组合物 中：此类反应混合物通常可包含式I的染料、W及此外常常副反应的反应产物和/或少量未 反应原料的混合物。
[0058] 包含其中一个或多个Q和Q'不为Η的那些染料与其中Q和Q'两者均为Η的染料的染 料混合物在本发明的范围内。具体地，因为染料分子被乙氧基化，并且烷氧基化反应产生乙 氧基化度的分布，所W反应产物的混合物将可能包括具有式I的染料，但其中y和/或y'表示 平均乙氧基化度。虽然可优选去除除式I所定义的染料W外的一种或多种杂质，但是也可不 必，从而反应产物的混合物可直接用于根据本发明的组合物中。具体地，当经由与酸酢的反 应形成染料时，酸酢开环的区域选择性可能不高。不受理论的束缚，虽然存在于混合物中的 大部分染料可如此制得，其中醇攻击位阻最小的幾基基团，但是也可能存在攻击位阻最大 的幾基基团而形成的反应产物并具有实用性。类似地，本领域技术人员已知乙氧基化链虽 然为简单起见常常表示为单一长度但显然是多个具有在平均长度周围的分布的不同长度 链的混合物，其中平均长度例如由y或y'表示。另外，在衣物洗涂护理组合物的寿命内，组合 物内染料与助剂的相互作用可导致染料化合物的某些进一步反应。一个示例可W为熟知的 在氧存在下储存时乙氧基化物链的自动氧化，运可导致微量杂质的形成。显然，经由多种同 样熟知的方法可减少或消除由于此类熟知的过程而产生的杂质，诸如将减小的溫度用于制 造、储存和运输，使材料避免氧气，或包含许多建立或常常采用的主抗氧化剂和辅助抗氧化 剂中的任一种。当此类乙氧基化物降解设及连锁过程时，稳定化策略将集中在抑制引发和/ 或传播步骤，或集中在促进链终止方面。用于减慢引发步骤的常用方法要求从固体或液体 制剂中最小化或消除引发剂和/或催化剂。有色玻璃或其它有色容器的使用可排除部分或 全部紫外/可见光光谱。可使用馨合剂将金属多价馨合。连锁过程的传播步骤通过所谓的 "断链"抗氧化剂来最佳地抑制，所述抗氧化剂与实际基底相比具有较低的还原电势。空间 位阻酪和仲芳胺是可抑制传播步骤的主抗氧化剂物质的典型示例。例如，位阻酪形成相对 惰性的自由基，并且不传播连锁反应。此外，还可使用所谓的辅助抗氧化剂，所述辅助抗氧 化剂可与引起其自身分子氧化的氧或过氧化物近化学计量地进行反应。辅助氧化抑制剂的 示例为包含低级价态的杂原子的硫和/或憐化合物，诸如硫酸和亚憐酸盐。此类材料的协同 组合还可用于限制不希望的降解。一些避光措施、过渡金属的馨合、W及包含低含量（占产 物的0.0001-0.2重量％ )的抗氧化剂如二下基径基甲苯(BHT)在正常条件下足W最小化或 消除乙氧基化物链的任何不希望的降解。本发明包括组合物，所述组合物包含如本文所限 定的染料，所述染料任选在与衣服洗涂护理助剂混合之前或之后或者在储存或使用衣物洗 涂护理组合物时，与存在的杂质混合。
[0059] 通常，式I的染料或染料混合物在所述组合物中的含量占所述组合物的0.00001重 量％至5重量％，更通常占所述组合物的0.0001重量％，或0.0005重量％至1重量％或至0.5 重量％。
[0060] 在所述染料首先形成预混物例如颗粒或浓缩液W渗入到组合物中的情况下，所述 染料的含量基于所述预混物的重量计为0.001或甚至0.01或更大，至至多2重量％，或10重 量％。
[0061 ] 适宜染料的非限制性示例示于表1中。
[006引表1:嚷吩偶氮簇化物染料 [0063]
[0064]
咖巧]衣物洗涂护理助剂材料
[0066] 适宜的助剂可例如有助于或增强清洁性能，通过例如软化或清新处理待清洁的基 底，或在使用香料、着色剂、非织物调整色光染料等情况下改善组合物的美观性。适合的助 剂材料包括但不限于:表面活性剂、助洗剂、馨合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定 剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氨、过氧化氨源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘±污垢 去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色染料、香料、香料递送体系、结构弹性化剂、织 物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、附加的染料和/或颜料，其中一些更详细论述 于下文中。除了 W下公开内容外，上述其它助剂的适宜示例和用量还存在于美国专利5， 576，282、6，306，812B1和6，326，348B1中，所述文献W引用方式并入本文中。
[0067] 附加的织物调色剂:虽然除了嚷吩偶氮染料^外，不优选渗入附加的织物调整色 光染料，但是所述组合物可包含一种或多种附加的织物调色剂。合适的织物调色剂包括染 料、染料-粘±缀合物、和颜料。适宜的染料包括与合成纺织物如聚醋和/或尼龙相比，更多 沉积在棉制纺织物上的那些。还适宜的染料包括与棉制品相比，更多沉积在合成纤维如聚 醋和/或尼龙上的那些。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小