一种防治火龙果蚜虫病的化合物及应用其的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药化合物及其组合物领域，特别涉及一种防治火龙果蚜虫病的化合 物及其组合物。
【背景技术】
[0002] 众所周知，昆虫和有关病害会损害农作物。对作物的损害不利地影响该作物的产 量。
[0003] 已知损害作物的一种所述病害是蚜虫。存在许多类型的蚜虫病害，其中一种蚜虫 是已知损害大豆植物的亚洲大豆蚜。大豆蚜通过吸食植物汁液导致损害。摄食损害的症状 是植株矮化，叶子黄化和起皱，和减少的荚数目。产量损失与特定作物阶段的蚜虫密度和作 物条件有关。当蚜虫群体在开花开始之后增加时产量损失风险最大并且在结荚和种子充实 期间达到峰值。
[0004] 大豆蚜也能够传播大豆病毒比如大豆花叶病毒和苜蓿花叶病毒。然而，喷雾杀昆 虫剂来防治病毒侵染不是完全有效的，原因是在蚜虫爆发峰值期间施用无法充分穿透作物 叶幕。在喷雾下存在的蚜虫会被灭除，但在其死亡之前能够传播病毒。大田会快速地再度被 有翅蚜虫占据，从而病毒传播能够继续下去。播种不含病毒的种子并且防治病害媒介比如 亚洲大豆蚜是预防大豆病毒病害的最佳方式。
[0005] 在农业中，经济阈值(economic threshold) (ET)是经济损失由于病害压力超过防 治病害成本的阈值。在大豆中，姐虫ET-般认为是250姐虫每株植物。
[0006] -般通过施用叶面农药防治大豆蚜群体。普通叶面农药选择一般包括拟除虫菊 酯，S-氰戊菊酯，高效氟氯氰菊酯和有机磷酸酯类如毒死蜱。这些是在大豆上用于大豆蚜防 治的两类杀昆虫剂。
[0007] 对于各种病害情况，叶面施用一般必须优化喷雾器规格比如水体积，喷嘴类型(微 滴尺寸)和压力。例如，适于许多杀真菌剂和杀昆虫剂施用的中等至细微的微滴尺寸并不适 于需要较大微滴尺寸以避免除草剂偏流(drift)的除草剂施用。
[0008] 更新近地，通过杀昆虫种子处理剂防治大豆蚜群体。一般地，种子处理剂能够保护 生长中的幼苗免于种子和土壤传播的病原体和昆虫病害，以及早期叶面疾病和昆虫侵袭。 与土壤或叶面施用相比，种子处理剂能够以很低用量的活性成分(a. i .)防治病原体和昆 虫。因为活性成分集中于种子周围区域和侵袭生长中的幼苗的那些病原体和昆虫，所以种 子处理剂提供生物学、环境和经济益处。
[0009] 杀昆虫种子处理剂随病害和制备情况而变化。新烟碱类和氟虫腈已被用来处理种 子以预防昆虫病害带来的作物损害。新烟碱类比如噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺和啶虫脒已用作 种子处理剂。
[0010] 已培育大豆种子本身以表达减少大豆蚜病害所导致的损害的植物特征。针对亚洲 大豆姐的大豆基因抗性已在各种抗性来源中有所发现，例如，PI 71506, Dowling (Rag 1或 PI548663)，Jackson(PI548657)，PI243540(Rag2或Rag Ohio)，PI200538(Rag Illinois，之 前为 W02008/067043 描述的 Rag2)，PI567541B，PI567598B，PI567543C，和 PI567597C。蚜属甘 氨酸抗性基因（RAG)的实例描述于美国专利申请号11/158，307 (Hi 11等人），W0 2008/ 067043(Hill等人），和WO 2006/125065(Wang等人），通过援引将其内容并入本文。
[0011]蚜虫是火龙果的主要害虫之一。主要聚集于膨大期的火龙果花和果实上，用刺吸 式口器刺吸汁液为害，严重时使花和果实畸形，影响果实正常发育，易感染病害。蚜虫分泌 的蜜露还会招引蚂蚁来为害。为了解几种药剂对为害火龙果的蚜虫的防治效果，进行了田 间药效试验。
[0012] 然而，鉴于目前用来防治火龙果蚜虫病害的方法，仍进一步需要增加的火龙果蚜 虫病害防治。然而，这些方法在病害防治领域并不完全令人满意，因此存在要求提供防治和 抗击病害并且保护植物，还需要降低病害获得对病害抗性栽培作物和农药两者的耐受增加 的速率。还需要扩展病害抗性栽培作物和农药两者的使用寿命。
【发明内容】
[0013] 本发明目的在于提供一种防治火龙果蚜虫病的有机化合物及其组合物，所要解决 的技术问题是防治火龙果蚜虫病。
[0014] 所述防治火龙果蚜虫病的有机化合物，其具有如下化学结构式：
[0015]
[0016] 优选地，其是晶体，所述晶体属于斜方晶系，其空间群为P2i，a=6.51 A, b=8.05A, c=9.91 人，β=89·5。。
[0017] 所述的有机化合物和农药上可接受的助剂、表面活性剂、溶剂和载体制备成农药 组合物；
[0018] 所述助剂和表面活性剂优选为扩散剂ΝΝ0、十二烷基硫酸钠、扩散剂MF、木质素磺 酸钠、农乳600#、脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩聚物、硫酸铵、乳化剂603#、十二烷基苯 磺酸钙500#中的一种或几种;所述溶剂优选异丙醇、二甲基甲酰胺、环己酮、乙酸乙酯、二甲 苯中的一种或几种;所述载体优选白炭黑、高岭土、水、陶土中的一种或几种。
[0019] 所述的组合物可制备为可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、种衣剂、可湿性粉粒 剂、缓释颗粒剂、控释颗粒剂、水分散粒剂、干悬乳剂，或直接使用的颗粒剂；
[0020] 所述组合物可防治火龙果蚜虫病。
【具体实施方式】
[0021] 下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述制备 方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制 备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料和溶剂，如无 特另ll说明，均贝勾自 Sigma Biochemical and Organic Compounds for Research and Diagnostic Clinical Reagents公司。
[0022]实施例中用到的试剂和药剂均为市售产品。
[0023] 制备实施例1:
[0024] (1)将7-氟-苯并嘧啶-2-羧酸(购自上海药明康德新药开发有限公司）11.Ommol溶 解于DMF(30mL)，加入乙酰乙酸33 .Ommol，Pd(OAc)2〇. 25mmol，氩气保护，搅拌20min，然后升 温至105°C(外温），搅拌3h，自然冷却至室温，减压蒸干，加入乙酸乙酯（100mL)，水（75mL)， 分液，有机相用2M NaOH水溶液(2x75mL)洗，水洗(2x75mL)，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩 得到白色粉末状化合物，不经进一步纯化直接用于下一步反应。
[0025] ( 2 )室温下，将步骤（1)所得化合物1 0Omg溶于5mL二氯甲烷中，加入HATU 0.77mmol，然后缓慢加入三乙胺1.53mmol，与0.83mmol 4-氟萘甲胺搅拌过夜，然后加入饱 和氯化铵水溶液，用二氯甲烷萃取（l〇ml x2)，合并有机相，浓缩，柱层析得到本发明的式I 化合物。白色粉末，收率48 %。
[0026]结构鉴定：
[0027] lHNMR(DMS0-d6):S(ppm)，10.21(s，lH，CH)，9.26(d，lH，NH)，8.06(m，lH，CH)，7.97 (d，lH，CH)，7.82(m，lH，CH)，7.72(m，lH，CH)，7.44(m，lH，CH)，7.29(t，l