具有芴结构的聚碳酸酯树脂的解聚方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚碳酸醋树脂的新的分解方法，所述分解方法能够从具有巧结构的废 弃聚碳酸醋树脂，高纯度且有效地回收作为其起始原料的双苯氧醇巧类。
【背景技术】
[0002] 具有巧结构的聚碳酸醋树脂，由于高折射率性、低双折射率性、透明性、加工性W 及耐热性比较优异，近年来作为光学透镜、光学薄膜等的光学树脂材料，使用量增加。另外， 伴随着包含巧结构的聚碳酸醋树脂的需要增加而被废弃的树脂量也增加，因此将它们进行 再利用变得重要。特别是由于作为起始原料的一种的双苯氧醇巧类比其他的原料贵，因此 期望开发作为可再利用的原料进行有效回收的方法。
[0003] 作为将聚碳酸醋树脂进行解聚的方法，已知主要有如下的Ξ种方法:通过将聚碳 酸醋树脂与苯酪进行加热而转变成双酪A和碳酸二苯醋，通过将两者蒸馈进行分离回收的 加酪分解法;通过在碱催化剂的存在下将聚碳酸醋树脂和低级醇进行加热处理而转变成双 酪A和碳酸二烷基醋，通过将两者蒸馈进行分离回收的加醇分解法;使聚碳酸醋树脂与过剩 的碱水溶液进行反应分解为双酪A并进行回收的水解法，但在加酪分解法W及加醇分解法 中有碳酸二苯醋或碳酸二烷基醋等副产物生成，分离回收作为目的的双酪类的工序变得繁 杂。
[0004] 作为将聚碳酸醋树脂通过水解法进行解聚的方法，例如，在日本特公昭40-16536 (专利文献1)中公开了将聚碳酸醋树脂和1~30%的碱水溶液放入耐压容器，在100°CW上、 优选150°C W上进行水解的方法。另外，在日本特开2005-126358(专利文献2)中公开了将废 芳香族聚碳酸醋树脂的一部分或全部溶解于包含氯化物的有机溶剂后，在金属氨氧化物水 溶液中进行分解的方法。
[0005] 但是，专利文献1的方法需要高溫反应W及高压反应等苛刻的反应条件。另外，专 利文献2的方法中，为了溶解聚碳酸醋树脂而需要包含二氯甲烧等氯化物的有机溶剂，安全 性令人担屯、。进而，在使用氯化物的制造中需要特殊的设备。另外，运些W往的方法是适合 于从二(4-径基苯基)丙烷(通称双酪A)作为原料的聚碳酸醋树脂来回收双酪A的解 聚方法。但是，作为用于从W受到水解的末端部分为烷基醇结构的双苯氧醇巧类作为原料 的聚碳酸醋树脂来回收双苯氧醇巧类的方法，碳酸醋键的状态、所回收的双酪类的稳定性、 溶解性等不同，因此不能称为最适合的解聚方法。因此，有必要开发用于从W具有特异结构 的双苯氧醇巧类作为原料的聚碳酸醋树脂回收双苯氧醇巧类的最适合的解聚方法。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本国专利申请公告"日本特公昭40-16536号公报（公告日：1965年7 月29日
[0009] 专利文献2:日本国公开专利公报"日本特开2005-126358号公报(公开日：2005年5 月19日
【发明内容】
[0010] 本发明要解决的技术问题
[0011] 本发明的目的是提供一种解聚方法，所述解聚方法用于在工业上有效地从具有巧 结构的聚碳酸醋树脂回收作为具有特异结构的起始原料物质的双苯氧醇巧类。
[0012] 用于解决技术问题的手段
[0013] 本发明人等为了解决上述课题反复深入研究的结果，发现通过将W双苯氧醇巧类 作为起始原料制造的具有巧结构的聚碳酸醋树脂，在特定的有机溶剂存在下或非存在下使 用金属氨氧化物水溶液在溫和的条件下进行反应，由此能够有效地进行聚碳酸醋树脂的解 聚，回收高品质的双苯氧醇巧类，从而完成了本发明。
[0014] 旨P，本发明包含W下内容。
[0015] [1]-种解聚方法，其特征在于，使具有巧结构的聚碳酸醋树脂在金属氨氧化物水 溶液的存在下、在120°CW下的溫度下进行水解并回收下述通式(1)表示的双苯氧醇巧类。
[0016] [化1]
[0017]
[001引（式中，Rla及虹读示亚烷基、运些基团可W相同或不同。R2a及R2读示烷基、环烷基、 芳基或烷氧基，运些基团可W相同或不同。m及Π 2表示上的整数，可W相同或不同。mi及 m康示0或1~4的整数，可W相同或不同。）
[0019] [2]根据[1]所述的解聚方法，其特征在于，使具有巧结构的聚碳酸醋树脂在选自 芳香族控及脂肪族控的至少1种有机溶剂、W及金属氨氧化物水溶液的存在下、在120°cw 下的溫度下进行水解。
[0020] [3]根据[1]或[2]所述的解聚方法，其特征在于，水解溫度小于100°C。
[0021] [4]根据[1]~[3]的任一项所述的解聚方法，其特征在于，上述通式（1)表示的双 苯氧醇巧类为9,9-双[4-(2-?基乙氧基)苯基]巧。
[0022] 发明效果
[0023] 根据本发明，能够将在具有巧结构的聚碳酸醋树脂的制造时和/或成型加工时生 成的不合格品、废品在工业上有效地解聚，并能够回收作为光学树脂原料可再利用的高品 质的双苯氧醇巧类。本发明所起到的工业上的效果显著。
【具体实施方式】
[0024] W下，详细说明本发明。
[0025] 在本发明中，所谓具有巧结构的聚碳酸醋树脂是W上述通式（1)表示的双苯氧醇 巧类作为构成原料，通过界面聚合法、烙融聚合法等公知的方法制造的物质，也可W包含封 端剂、稳定剂等添加剂，可作最广义的解释。作为本发明的解聚方法的对象的聚碳酸醋树 月旨，可W仅是聚碳酸醋树脂，或者在不损害本发明效果的范围内，也可W是包含其他成分的 树脂，例如聚碳酸醋类；与其他成分组合的树脂组合物，例如聚碳酸醋与聚醋类的混合物 等。其形状并不限定于粉末、颗粒、薄片、薄膜，成型品等，可使用:废弃的透镜、薄片;制造时 和/或成型加工时产生的不合格品、毛边;制造废弃物，即从使用了聚碳酸醋树脂的制品的 废弃物所回收的固态物，它们的粉碎物;等。
[0026] 成为本发明的解聚方法的对象的聚碳酸醋树脂的构成原料，且通过本发明的解聚 方法所回收的双苯氧醇巧类由上述通式（1)表示。在通式（1)中Ria及Rib表示亚烷基，运些基 团可W相同或不同。R2a及化b表示烷基、环烷基、芳基或烷氧基，运些基团可W相同或不同。m 及m表示IW上的整数，可W相同或不同。虹及m2表示0或1~4的整数，可W相同或不同。
[0027] Rla或Rib表示的亚烷基，可W为直链状或支链，可举出例如亚乙基、亚丙基、Ξ亚甲 基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等。Ria或Rib表示的亚烷基，优选为碳数2~6的直链状或 支链亚烷基，更优选为碳数2~4的直链状或支链亚烷基，特别是碳数2或3的直链状或支链 亚烷基。Rla及化b可W由相同的亚烷基构成，也可W由分别不同的亚烷基构成。
[002引作为R2a或R2b的烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下基、叔 下基、戊基、己基等的碳数1~20的直链状或支链烷基。烷基优选为碳数1~8的直链状或支 链烷基，更优选为碳数1~6的直链状或支链烷基，进一步优选为碳数1~3的直链状或支链 烷基。
[0029] 作为上述环烷基，可举出例如环戊基、环己基、烷基(例如，碳数1~4的烷基)取代 环戊基、烷基(例如，碳数1~4的烷基)取代环己基等的碳数4~16(优选碳数5~8)的环烷基 或烷基取代环烷基。环烷基更优选为环戊基或环己基。
[0030] 作为上述芳基，可举出例如苯基、烷基(例如碳数1~4的烷基)取代苯基、糞基。芳 基优选为苯基或烷基取代苯基(例如甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基等），更优选为苯基。
[0031] 作为上述烷氧基，优选为碳数1~6的直链状或支链烷氧基、进一步优选为碳数1~ 3的直链状或支链烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。
[0032] 上述烷基、环烷基W及芳基，可W具有烷基W外的取代基(例如烷氧基、酷基、面原 子等）。
[00削分别表示ORiaW及ORib的重复数的m及Π 2,优选为1~3,更优选为1或2,典型地为1。 另外，m及Π 2典型地为相同。
[0034] 分别表示R2a及R2b的取代数的mi及m2,优选为0~2,更优选为0或1，典型地为0。另 夕hmi及m2典型地为相同。
[0035] 作为上述通式（1)表示的双苯氧醇巧类的具体例，没有特别限定，可举出9,9-双 [4-(2-?基乙氧基)苯基]巧、9,9-双[4-(2-?基乙氧基)-3-甲基苯基]巧、9,9-双[4-(2-? 基乙氧基)-3-乙基苯基]巧、9,9-双[4-(2-?基乙氧基)-3-叔下基苯基]巧、9,9-双[3-(2- 径基乙氧基)-6-甲基苯基]巧、9,9-双[2-(2-?基乙氧基）-4-甲基苯基]巧、9,9-双[2-(2- 径基乙氧基)-4-乙基苯基]巧、9,9-