一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，属于生物降解高分子材料制备技术领域。
【背景技术】
[0002]聚乙烯醇是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有优良的亲水性，在医药学领域有着广泛应用。聚己内酯、聚(D，L_乳酸)乙醇酸(乳酸与乙醇酸的重量比为90/10)和聚三亚甲基碳酸酯是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都有较好的疏水性，在医药学领域有广泛应用。将聚己内酯链段、聚乳酸乙醇酸链段和聚三亚甲基碳酸酯链段同时接枝到聚乙烯醇分子链上所得到的聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚己内酯、聚乳酸乙醇酸及聚三亚甲基碳酸酯四者的优点，是一种具有两亲性的新型可降解生物材料，在制备缓释药物载体方面势必具有良好的应用前景。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法。其技术方案为:
一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇链段的分子量为42000?54000，聚己内酯链段的分子量为2200?2500，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2200?2500，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为2200?2500 ；其制备方法如下:
在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚、羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于29?31°C搅拌反应2?3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
[0004]所述的一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，聚己内酯单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1，聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚采用聚(D，L-乳酸)乙醇酸单十一烷基醚，且乳酸与乙醇酸的重量比为90/10，聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1，聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1。
[0005]所述的一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，缩合剂米用N, N’ -二环己基碳二亚胺、N, N’ -二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.07?1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15 g:100 ml ο
[0006]本发明与现有技术相比，其优点为:
1、所述的一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，采用一种聚合物与三种不同大单体同时进行酯化反应的手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物是一种新型可降解生物材料。
【具体实施方式】
[0007]实施例1
在干燥反应器加入12克聚乙烯醇(分子量为42000)、11.6克羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚(分子量为2200)、11.5克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚(分子量为2200)和11.6克羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚(分子量为2200)，加入432 ml二甲基亚砜，再加入0.077克N，N’ -二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于29 °(:搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
[0008]实施例2
在干燥反应器加入13.2克聚乙烯醇(分子量为48000)、11.9克羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚(分子量为2400)、11.8克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚(分子量为2400)和11.8克羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚(分子量为2400)，加入441 ml二甲基亚砜，再加入0.044克N，N’ -二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30°C搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
[0009]实施例3
在干燥反应器加入14.2克聚乙烯醇(分子量为54000)、12.2克羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚(分子量为2500)、12.2克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚(分子量为2500)和12.2克羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚(分子量为2500)，加入460 ml二甲基亚砜，再加入0.067克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于31°C搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
【主权项】
1.一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇链段的分子量为42000?54000，聚己内酯链段的分子量为2200?2500，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2200?2500，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为2200?2500 ；其制备方法如下: 在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚、羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于29?31°C搅拌反应2?3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。2.根据权利要求1所述的一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，其特征在于:聚己内酯单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1，聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚采用聚(D，L-乳酸)乙醇酸单十一烷基醚，且乳酸与乙醇酸的重量比为90/10，聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1，聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1。3.根据权利要求1所述的一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，其特征在于:缩合剂采用N，N’-二环己基碳二亚胺、N，N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.07?.1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15 g:100 ml ο
【专利摘要】本发明公开一种聚乙烯醇-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亚甲基碳酸酯三接枝共聚物的制备方法，采用以下方法：在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十一烷基醚、羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于29～31℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得目标物是一种新型可降解生物材料。
【IPC分类】C08G81/02
【公开号】CN105622953
【申请号】CN201610118891
【发明人】朱国全
【申请人】山东理工大学
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年3月3日