亚临界萃取辣木籽油的方法及其甘油三酯位置分布测定的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于天然产物分离提纯领域，涉及辣木中辣木籽油的提取方法，涉及到亚 临界提取技术，是一种亚临界萃取辣木籽油的方法及其甘油三酯位置分布测定的方法，并 测定了辣木籽油的主要组成以及其中甘油三酯的位置分布。
【背景技术】
[0002] 辣木(Moringa oleifera Lam)，属白花菜目辣木科，又称鼓槌树、不死树等，原产 于北印度亚喜马拉雅区域及非洲，广泛分布在印度、巴基斯坦等国。辣木营养丰富，辣木树 所含的钙质是牛奶的四倍，钾是香蕉的三倍，铁是菠菜的三倍，维他命C是柑桔的七倍，维他 命A是胡萝卜的四倍。辣木叶片、果荚含有的多种矿物质、维生素等营养物质，使其作为食品 食用有食疗保健的功能，也可用于医药、保健、工业等方面，被誉为"神奇之树"、"生命之 树"。辣木树是近年来在欧美新兴的一种保健植物(食品），号称高钙、高蛋白质、高纤维、低 脂质，并且具有增强体力、治疗贫血、抑制病菌、驱除寄生虫等功效。
[0003] 辣木籽为辣木树的种子，颜色为褐色，其上有三个纸质白翼，3片裂，剥开外壳后成 乳白色，含油丰富。也是一种理想的保健食品原料。根据国内外临床报告，经常食用辣木籽 可增强免疫力、排毒、塑身、抗老化、抗癌、并对多种慢性及重大疾病都有极大的改善功效。 它含有人体所需的全部营养物质，它可取代复合维生素、钙片、鱼肝油等。对高血压、高血 月旨、糖尿病、痛风等有很好的效果。
[0004] 亚临界流体是指化合物在温度高于其沸点但低于临界温度，且压力低于其临界压 力的条件下，以流体形式存在的该物质。亚临界流体具有近似超临界流体的浸润性和扩散 性，却没有那么严苛的温度和压力要求。选择合适的物质，可以在较低温度和压力下操作。 这些性质均有利于从天然产物中提取生物活性物质。
[0005] 亚临界流体萃取(Sub-critical Fluid Extraction)技术，是利用亚临界流体作 为萃取剂，在密闭、无氧、低压的压力容器内，根据有机物相似相溶的原理，通过物料与萃取 剂在浸泡过程中的扩散作用，达到固体物料中的目标成分扩散转移到萃取剂中，再通过减 压蒸发的过程将萃取剂与目的产物分离，最终得到目的产物的一种新型萃取与分离技术。 1939年，美国的Henry Rosenthal首创将压缩后液化的低级气态烷烃用于油料浸出，成为亚 临界萃取方法的雏形。
[0000]甘油三酯(Triglyceride，TG)是3分子的长链脂肪酸和甘油形成的脂肪分子。甘油 三酯是人体内含量最多的脂类，大部分组织均可以利用甘油三酯分解产物供给能量。油脂 中的脂肪酸碳链长短不一、双键数目不同、双键位置以及脂肪酸分布位置也各不相同，因而 他们有不同的物理、化学性质和不同的营养学意义。其中脂肪酸的位置分布则决定着甘油 三酯的吸收代谢情况，因此决定了油脂的应用价值的大小。70%以上位于sn-2位上棕榈酸 是人乳中的主要脂肪酸组分（占总脂肪酸质量的25%)，其中，它容易被体内的胰脂酶水解， 并与胆汁盐形成乳糜微粒，因此可以被机体吸收 [4~6]。而婴儿配方乳中的棕榈酸主要是分 布在sn-1，3位上，被胰脂酶水解后，形为游离脂肪酸，会与二价钙离子形成钙皂，而不能被 人体很好地吸收[7'8]。由此可见，虽然脂肪酸种类、组成相同，但脂肪酸位置分布的的不同， 导致了人体吸收利用结果完全不同。故油脂的脂肪酸的组成虽然决定了油脂的价值，但脂 肪酸的位置分布也十分重要
[0007] 使用亚临界流体萃取技术相比传统溶剂加热回流提取的方法具有以下优点：提取 速度快，提取效率高，对比王有琼等辣木油浸提方法探讨中所使用的石油醚回流提取法(室 温浸提，总提取的时间72小时），亚临界流体萃取技术仅需4小时，可以缩短提取时间10倍以 上;对比段琼芬等辣木籽油的超临界C0 2萃取及其化学成分分析中所使用的超临界C02萃取 法（萃取时间180min，萃取压力20MPa，⑶ 2流量20kg/h，萃取温度35°C )，亚临界流体萃取技 术最高萃取压力不超过〇.9MPa，大大提高了操作的安全性，降低压力容器使用要求，从而减 少设备投资；溶剂消耗量少，97%以上的溶剂可以回收循环使用；浸出油脂可直接使用，大 大减少了后期处理的成本;提取温度不高，适用于是热敏性物料提取;生产连续性好，应能 适于现代化大规模连续性生产;节约能源，安全可靠;结构简单，操作方便。
[0008] 专利号为CN 102134401A的中国专利公开了一种利用亚临界流体吸取紫草红色素 的方法，该方法将紫草根粉放入萃取罐中，萃取罐抽真空至-0. 〇8MPa，通入亚临界流体至高 出物料6-10cm，萃取温度为30-55 °C，压力为0.4-0.6MPa，连续萃取两遍，萃取时间40-100分 钟；将萃取釜溶液压入解析罐，抽真空至解析罐压力降低至-〇 . 04~-0.08MPa，温度30-45 Γ，得到紫草红色素。该方法使用了亚临界流体萃取技术，但是并未涉及辣木籽油的提取。
[0009] 专利号为CN 102161932A的中国专利公开了 一种亚临界丁烧卒取尚品质大?胚牙 油的方法，该方法本发明涉及一种亚临界丁炕萃取高品质大豆胚芽油的方法，将除杂后的 大豆胚芽乳成0.3~0.4mm的薄片，置入萃取釜中，以液化丁烷为溶酶，对经乳胚处理的大豆 胚芽，进行1~5次逆流浸提，萃取时间10~120分钟，料液比1:1~6，萃取温度10~90 °C，萃 取压力。0.2~l.OMPa。萃取得到的混合油和湿柏进入蒸发系统，在减压状态下脱溶。再将得 到的大豆胚芽毛油经过常规的冬化、碱炼和脱色工艺，获得高β-谷出醇含量的大豆胚芽油 产品。该方法运行成本低廉，生产周期相对较短，但同样并未涉及亚临界流体萃取辣木籽油 的方法。
[0010] 以上专利均为先向萃取罐中加入萃取剂后通过升温加压，会造成萃取剂的大量浪 费，同时泄露的萃取剂有着火甚至爆炸的危险。申请人通过改进萃取过程工艺条件，将萃取 剂先加压再通入萃取釜内避免了萃取剂的浪费与提取过程中发生的危险。
[0011] 由于辣木种子的特点，亚临界萃取过程极易导致辣木籽粉板结，会对提取率产生 极大干扰，未解决问题。通过文献检索，未见辣木籽油中甘油三酯位置分布研究的报道。
[0012] 赵海珍，陆兆新等高效液相色谱法测定猪油甘油三酯中的脂肪酸位置分布中公布 了猪油甘油三酯的脂肪酸位置分布的测定方法，但是由于猪油为动物油脂，所以作者没有 考虑猪油中的游离脂肪酸，本发明中辣木籽油为植物油脂，所以对测定方法进行改进，引入 了游离脂肪酸的测定方法。
[0013] 本研究通过改进一般亚临界流体萃取工艺条件，将亚临界流体萃取应用于辣木籽 油的提取，已获得辣木籽油产品，然后自己创新方法，对辣木籽油脂肪酸组成和甘油三酯位 置分布进行分析。
【发明内容】
[0014] 本发明的目的是提供一种高效提取辣木中辣木籽油的方法。本发明引入磁力搅 拌，同时将萃取温度严格限定在60°C，彻底解决了辣木籽粉在萃取过程的问题。该方法操作 简单，可以有效缩短提取时间、减少溶剂用量、降低能耗，同时可以提高提取物收率和纯度， 并测定了辣木籽油的主要组成以及其中甘油三酯的位置分布。
[0015] 本发明的所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的：
[0016] 将辣木籽去壳，粉碎至100~700目，装入滤筐中，投入亚临界萃取釜中，密闭萃取 釜，调节萃取釜内真空度至0.06~O.IMpa;将磁力搅拌转子放入亚临界萃取釜，加压至 0.3MPa，将有机萃取剂加压，使之常温下液化，将加压后的液态亚临界有机萃取剂加入亚临