一种剥离清洗剂组合物及其使用方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种循环水用剥离清洗剂组合物及其使用方法。
【背景技术】
[0002] 水资源已成为制约石化企业发展的重要因素，节水工作刻不容缓。循环水系统是 一个用水大户，目前，提高浓缩倍数是循环水最直接、最有效的节水方法。但是，如果循环水 系统泄漏物料，需要用大量的新鲜水置换，不仅浪费大量的新鲜水，而且水处理药剂的用量 也大量增加，成本大幅度提高。
[0003] 油品泄漏是石化企业循环水系统常出现的一种情况。油品泄漏在循环水中的表现 为：一是系统的油含量增加，二是细菌数量大大超标。其危害有以下几点：一是为细菌生长 提供营养，使细菌大量生长，生长的细菌和循环水中的悬浮物和物料形成生物粘泥，沉积在 换热设备中，影响换热效果，引起腐蚀；二是泄漏的物料导致杀菌剂失效，物料直接和氯气 和非氧化性杀菌剂反应，影响杀菌剂的效果，从而使细菌大量生长；三是有些物料，如重油 泄漏，粘附于管壁、冷却塔或换热设备上，影响传热和冷却；四是细菌大量生长，对缓蚀、阻 垢剂有降解作用，从而影响系统的缓蚀和阻垢效果。
[0004] 目前，解决循环水系统油品泄露的方法多为低浓缩倍数运行，大排大补，同时投加 剥离清洗剂降低油品泄漏给循环水系统以及换热器表面带来的各种不利影响。低浓缩倍数 运行会浪费大量新鲜水，循环水系统中残留的油类物质，同样能给循环水系统以及换热器 表面带来不利影响，循环水系统处理效果得不到保障。
[0005] 因此，一种适用于油品泄漏循环水系统，具有优异剥离、清洗和分散性能的剥离清 洗剂亟待开发。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于克服现有技术中解决循环水系统油品泄露时水资源浪费大且 清洗效果不彻底的弱点，以及由于现有技术中解决循环水系统油品泄露的方法多为低浓缩 倍数运行，一是浪费大量的新鲜水，二是换热器表面残留的油类物质和生物粘泥，会带来腐 蚀、传热不力和微生物滋生等缺陷，提供了一种剥离清洗剂组合物及其使用方法。
[0007] 本发明提供了一种剥离清洗剂组合物，其中，该组合物含有D-柠檬烯、聚乙二醇 和非离子表面活性剂，且所述D-柠檬烯、所述聚乙二醇和所述非离子表面活性剂的重量比 为1 :0. 25-3 :0. 1-1. 5,所述非离子表面活性剂为聚山梨酯型非离子表面活性剂。
[0008] 本发明还提供了一种剥离清洗剂组合物的使用方法，该使用方法为：将所述剥离 清洗剂组合物加入循环水系统中循环12-48小时后排污，并补以新鲜水直至该循环水系统 的浊度值与加入所述剥离清洗剂组合物之前的浊度值的差值介于±10%之间。
[0009] 根据本发明提供的剥离清洗剂组合物及其使用方法，一方面，本发明人发现D-柠 檬烯虽不溶于水，但在添加非离子表面活性剂后可与水以任意比例互溶，由此可以应用在 水相中，清洗循环水系统换热器表面的油泥，可应用在存在油品泄露的循环水系统，解决换 热器表面油品粘附而带来的腐蚀和传热不力等问题；另一方面，本发明将D-柠檬烯、聚山 梨酯型非离子表面活性剂和聚乙二醇复配在一起，可以疏松换热器表面的粘泥，并使其被 水流带走，解决生物粘泥给循环水系统带来的腐蚀结垢以及微生物滋生等问题。
[0010] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0011] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0012] 本发明提供了一种剥离清洗剂组合物，其中，该组合物含有D-柠檬烯、聚乙二醇 和非离子表面活性剂，且所述D-柠檬烯、所述聚乙二醇和所述非离子表面活性剂的重量比 为1 :0. 25-3 :0. 1-1. 5,所述非离子表面活性剂为聚山梨酯型非离子表面活性剂。
[0013] 根据本发明，优选情况下，所述D-柠檬烯、所述聚乙二醇和所述聚山梨酯型非离 子表面活性剂的重量比可以为1 :0. 75-2. 5 :0. 25-1。
[0014] 根据本发明，所述聚山梨酯型非离子表面活性剂选自C12~C1S的聚氧乙烯失水山 梨醇脂肪酸酯，其中，聚合度η的数值为10~30,优选地，聚合度η为10~30的整数；
[0015] 优选地，所述聚山梨酯型非离子表面活性剂为聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯、聚 氧乙烯失水山梨醇棕榈酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯 中的一种或多种，其中，聚合度η的数值为10~30,优选地，聚合度η为10~30的整数；
[0016] 更优选地，所述聚山梨酯型非离子表面活性剂为聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯， 其中，聚合度η的数值为10~30,优选地，聚合度η为10~30的整数。
[0017] 根据本发明，所述聚乙二醇可以选自PEG-400、PEG-600和PEG-800中的一种或多 种。
[0018] 根据本发明，所述剥离清洗剂组合物为水溶液的形式，且该水溶液中所述D-柠檬 烯、所述聚乙二醇和所述聚山梨酯型非离子表面活性剂的总浓度可以为25-75重量％，优 选为30-55重量％。
[0019] 本发明还提供了一种剥离清洗剂组合物的使用方法，该使用方法为：将所述剥离 清洗剂组合物加入循环水系统中循环12-48小时后排污，并补以新鲜水直至该循环水系统 的浊度值与加入所述剥离清洗剂组合物之前的浊度值差值介于±10%之间。
[0020] 根据本发明，所述剥离清洗剂组合物的用量可以为10_50mg/L。优选情况下，所述 剥离清洗剂组合物的用量可以为10_30mg/L。
[0021] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0022] 以下实施例和对比例中，对采用本发明的方法制备剥离清洗剂组合物进行性能评 价试验所采用的某循环水场（以下简称"六循"）的系统概况见表1。
[0023] 表 1
[0024]
[0025] 六循存在油品泄漏，六循水质情况见表2。
[0026] 表 2
[0027]
[0028]
[0029] 在本发明中，参照《锅炉用水和冷却水水质分析方法国家标准》GB/T12151 -1989分 光光度法测定浊度值。
[0030] 在本发明中，参照《工业循环冷却水水质分析方法》GB/T14643. 1-1993标准平皿计 数法测定异养菌含量。
[0031] 在本发明中，粘泥剥离性能的实验室评价方法采用胞外多聚物法。
[0032] 在本发明中，胞外多聚物是活性污泥的重要组成部分，其主要有机成分是糖类、核 酸和蛋白质。当粘泥剥离剂作用于活性污泥后，多糖和核酸等有机成分被分散于循环冷却 水中，根据多糖和核酸等有机成分含量对粘泥剥离剂的剥离效果进行评价。具体操作步骤 如下：
[0033] (1)活性污泥置于离心机上以7000r/min离心5min，弃去上清液，用蒸馏水反复离 心清洗3次，得到备用粘泥。
[0034] (2)在锥形瓶中加入10g/L上述粘泥、不同浓度粘泥剥离剂，用蒸馏水稀释，在回 转仪上以150r/min的转速恒温27°C回转24h。
[0035] (3)取出上述混合液过滤，测定滤液中多糖和核酸含量。多糖含量的测定采用蒽酮 硫酸法，核酸含量的测定采用定磷法。
[0036] 以下实施例和对比例中所用的D-柠檬烯购自吉安市天源药用油厂，聚乙二醇购 自济南市历城区都顺化工经营部，聚山梨酯型非离子表面活性剂以及十四烷基二甲基苄基 氯化铵均购自洛阳强龙精细化工总厂。
[0037] 实施例1
[0038] 配制剥离清洗剂组合物Q1，其中，该剥离清洗剂组合物含有20重量％的D-柠檬 烯，10重量％的聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯（η = 20)，20重量％的PEG-400和50重量％ 的去离子水；
[0039] 将上述配制的剥离清洗剂组合物30mg/L加入循环水系统中，循环至24h后排污， 并补以新鲜水直至该循环水系统的浊度值与加入所述剥离清洗剂组合物之前的浊度值差 值介于±10%之间；
[0040] 测试该剥离清洗剂组合物Q1清洗循环水系统中的剥离前后的浊度和异养菌数 值，结果见表3。
[0041] 实施例2
[0042] 配制剥离清洗剂组合物Q2,其中，该剥离清洗剂组合物含有10重量％的D-柠檬 烯，15重量％的聚氧乙烯失水山梨醇棕榈酸酯（η = 25)，25重量％的PEG-600和50重量％ 的去离子水；
[0043] 将上述配制的剥离清洗剂组合物30mg/L加入循环水系统中，循环至24h后排污， 并补以新鲜水直至该循环水系统的浊度值与加入所述剥离清洗剂组合物之前的浊度值差 值介于±10%之间；
[0044] 测试该剥离清洗剂组合物Q2清洗循环水系统中的剥离前后的浊度和异养菌数 值，结果见表3。
[0045] 实施例3
[0046] 配制剥离清洗剂组合物Q3,其中，该剥离清洗剂组合物含有30重量％的D-柠檬 烯，5重量％的聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯（η = 30)，15重量％的PEG-800和50重量％ 的去离子水；
[0047] 将上述配制的剥离清洗剂组合物30mg/L加入循环水系统中，循环至24h后排污， 并补以新鲜水直至该循环水系统的浊度值与加入所述剥离清洗剂组合物之前的浊度值差 值介于±10%之间；
[0048] 测试该剥离清洗剂组合物Q3清洗循环水系统中的剥离前后的浊度和异养菌数 值，结果见表3。
[0049] 实施例4
[0050] 配制剥离清洗剂组合物Q4,其中，该剥离清洗剂组合物含有25重量％的D-柠檬 烯，15重量％的聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯（η = 21)，10重量％的PEG-400和50重量％的 去离子水；
[0051] 将上述配制的剥离清洗剂组合物30mg/L加入循环水系统中，循环至24h后排污， 并补以新鲜水直至该循环水系统的浊度值与加入所述剥离清洗剂组合物之前的浊