一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]季戊四醇三丙烯酸酯是一种重要的精细化工原料，尤其可作为光固化涂料中的稀释剂。现有文献报道的合成方法是:以季戊四醇、丙烯酸、带水剂、酯化催化剂、阻聚剂为原料进行脱水酯化反应，该方法得到的物质是一个混合物，同时具有二酯、三酯、四酯，不能满足高端光固化涂料中对高纯度季戊四醇三丙烯酸酯的需求。另外后处理过程中操作繁琐，产生大量废水，不符合现代化工绿色化的要求。
【发明内容】
[0003 ]本发明主要提供了一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，可以定量合成季戊四醇三丙烯酸酯，合成的季戊四醇三丙烯酸酯纯度高，收率高，操作简单，反应易于控制，工艺可靠。其技术方案如下:一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤:
[0004](I)将季戊四醇与氢氧化钠溶于有机溶剂中，通过加热回流带水制成季戊四醇三钠盐；
[0005](2)将季戊四醇三钠盐冷却，加入阻聚剂，然后滴加丙烯酰氯溶液，继续回流处理；
[0006](3)所得有机相经洗涤干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。
[0007]优选的，所述季戊四醇与丙烯酰氯的摩尔比为1:3-3.1。
[0008]优选的，所述季戊四醇与氢氧化钠的摩尔比为1:3-3.1。
[0009]优选的，所述季戊四醇与有机溶剂的质量体积比为1:2.5-4.0%。
[0010]优选的，所述阻聚剂的量为季戊四醇重量的500-2000ppm。
[0011]优选的，所述有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、环己烷和正己烷中的一种或几种。
[0012]优选的，所述阻聚剂选自吩噻嗪、连苯三酚、对苯二酚、阻聚剂701、阻聚剂705、对甲氧基酚和丙酸铜中的一种或几种。
[0013]优选的，所述阻聚剂为吩噻嗪。
[0014]优选的，步骤(2)中回流处理的时间为2_3h。
[0015]采用上述季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，具有以下优点:
[0016]本发明不需要通过酸与醇的酯化反应来制备季戊四醇三丙烯酸酯，现有技术中酸与醇的酯化反应转化率和选择性均不理想，后处理还需要中和水洗除掉过剩丙烯酸及酸性酯化催化剂，产生大量废水。本发明可以定量合成季戊四醇三丙烯酸酯，纯度高，收率高，操作简单，反应易于控制，反应时间短，工艺可靠，清洁无污染，原子利用率高，较适合于工业化生产。
【附图说明】
[0017]图1为本发明的季戊四醇三丙烯酸酯的红外图谱图；
[0018]图2为本发明的季戊四醇三丙烯酸酯的质谱图。
【具体实施方式】
[0019]一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤:
[0020](I)将季戊四醇与氢氧化钠溶于有机溶剂中，通过加热回流带水制成季戊四醇三钠盐；
[0021](2)将所得的季戊四醇三钠盐冷却，加入阻聚剂，然后滴加丙烯酰氯溶液，继续回流处理2_3h;
[0022](3)所得有机相经洗涤干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。
[0023]其中，季戊四醇与丙烯酰氯的摩尔比为1:3-3.1，季戊四醇与氢氧化钠的摩尔比为1:3-3.1,季戊四醇与有机溶剂的质量体积比为1: 2.5-4.0 %，所述阻聚剂的量为季戊四醇重量的 500-2000ppm。
[0024]具体实施例
[0025]实施例1
[0026]在反应瓶中加入136.2g(I.0moI)季戊四醇、120g(3.0moI)氢氧化钠，再加入400mL甲苯作为有机溶剂，搅拌下加热到回流带水，以生成季戊四醇的三钠盐，随后冷却到室温，加入阻聚剂吩噻嗪0.1g，控制温度下开始滴加271.5g(3.0mol)丙烯酰氯的10mL甲苯的溶液，滴加完继续回流反应2h。反应结束，冷却后直接过滤掉生成的无机盐氯化钠，所得有机相用200mL蒸馏水洗涤、再用40g无水硫酸镁干燥有机相，过滤掉硫酸镁后所得有机相减压浓缩即得季戊四醇三丙烯酸酯，称重得290.2g，收率97.4%，气相纯度98 %以上。
[0027]实施例2
[0028]在反应瓶中加入136.2g(l.0mol)季戊四醇、122g(3.05mol)氢氧化钠，再加入400mL苯作为溶剂，搅拌下加热到回流带水，以生成季戊四醇的三钠盐，随后冷却到室温，加入阻聚剂连苯三酚0.15g，控制温度下开始滴加276.0g(3.05mol)丙烯酰氯的10mL苯的溶液，滴加完继续回流反应3h。反应结束，冷却后直接过滤掉生成的无机盐氯化钠，所得有机相用200mL蒸馏水洗涤、再用40g无水硫酸镁干燥有机相，过滤掉硫酸镁后所得有机相减压浓缩即得季戊四醇三丙烯酸酯，称重得287.6g，收率96.5 %，气相纯度98 %以上。
[0029]实施例3
[0030]在反应瓶中加入136.2g(I.0moI)季戊四醇、124g(3.ImoI)氢氧化钠，再加入400mL环己烷作为溶剂，搅拌下加热到回流带水，以生成季戊四醇的三钠盐，随后冷却到室温，加入阻聚剂丙酸铜0.15g，控制温度下开始滴加280.6g(3.1mol)丙烯酰氯的10mL环己烷的溶液，滴加完继续回流反应2.5h。反应结束，冷却后直接过滤掉生成的无机盐氯化钠，所得有机相用200mL蒸馏水洗涤、再用40g无水硫酸镁干燥有机相，过滤掉硫酸镁后所得有机相减压浓缩即得季戊四醇三丙烯酸酯，称重得292.lg，收率98%，气相纯度98%以上。
[0031]取实施例1中产物，测定其密度为1.18g/mL at25°C(lit.)，折射率为n20/D 1.483(I i t.)，闪点>230° F，其红外谱图(IRl)如图1所示，质谱(MS)如图2所示。
[0032]对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
【主权项】
1.一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)将季戊四醇与氢氧化钠溶于有机溶剂中，通过加热回流带水制成季戊四醇三钠盐； (2)将季戊四醇三钠盐冷却，加入阻聚剂，然后滴加丙烯酰氯溶液，继续回流处理； (3)所得有机相经洗涤干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。2.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:季戊四醇与丙烯酰氯的摩尔比为1:3-3.1。3.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:季戊四醇与氢氧化钠的摩尔比为1:3-3.1。4.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:季戊四醇与有机溶剂的质量体积比为1:2.5-4.0 %。5.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:所述阻聚剂的量为季戊四醇重量的500-2000ppm。6.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:所述有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、环己烷和正己烷中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:阻聚剂选自吩噻嗪、连苯三酚、对苯二酚、阻聚剂701、阻聚剂705、对甲氧基酚和丙酸铜中的一种或几种。8.根据权利要求7所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:阻聚剂为吩噻嗪。9.根据权利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:步骤(2)中回流处理的时间为2-3h。
【专利摘要】本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，其包括以下步骤：(1)将季戊四醇与氢氧化钠溶于有机溶剂中，通过加热回流带水制成季戊四醇三钠盐；(2)将季戊四醇三钠盐冷却，加入阻聚剂，然后滴加丙烯酰氯溶液，继续回流处理；(3)所得有机相经洗涤干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。本发明中的季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法，可以定量合成季戊四醇三丙烯酸酯，合成的季戊四醇三丙烯酸酯纯度高，收率高，操作简单，反应易于控制，工艺可靠。
【IPC分类】C07C69/54, C07C67/14
【公开号】CN105669448
【申请号】CN201610120528
【发明人】吴孝兰, 柯德宏, 张东, 臧云骏, 凌芳
【申请人】国药集团化学试剂有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月3日