含有六氟磷酸根的铜配位化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及铜配位化合物，具体地，设及含有六氣憐酸根的铜配位化合物及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 铜是地壳中较为丰富的过渡金属之一，其低毒，价廉，并且性质丰富而受到广大化 学工作者的青睐。近年来，在现代有机合成中，铜的配位化合物作为催化剂被广泛应用于催 化有机反应，来构筑不同的C-X化学键（X = C，0，S，N等）（Guo，X.-X. ;Gu，D.-W. ;Wu，Z.; Zhang,W.Copper-Catalyzed C-H Functionalization Reactions!Efficient Synthesis of Heterocycles.化emical Reviews 2015,115,1622-1651.)。因而各种铜的配位化合物 的合成与性质研究成为化学研究的一项重点内容。铜的配位化合物在无机化学，有机化学、 配位化学、生物化学、医药、农药和功能材料等领域具有重要的应用价值。
[0003] 六氣憐酸根在与过渡金属形成的配位化合物中作为负一价的阴离子来平衡电荷， 与过渡金属形成阴阳离子对，运样的化合物往往具有较好的水溶性，并且易结晶，分离。通 常含有六氣憐酸根阴离子铜的配位化合物主要选用六氣憐酸盐，如六氣憐酸钟，六氣憐酸 锭和六氣憐酸钢做为六氣憐酸根阴离子的来源。现有的含有六氣憐酸根的铜配位化合物是 通过将六氣憐酸盐作为阴离子的来源参加反应，运样的制备方法在合成过程中主要存在合 成工艺复杂，操作步骤繁琐，纯化困难，产率较低等缺陷。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种含有六氣憐酸根的铜配位化合物及其制备方法，该方法 制得的产物具有优异的产率，同时该方法操作简便，产物易提纯。
[0005] 为了实现上述目的，本发明提供了一种含有六氣憐酸根的铜配位化合物，该铜配 位化合物的结构如式(I)所示，
[0006]
123 其中，Ri、化各自独立地选自H、C1-C4的烷基。 2
[000引本发明还提供了一种上述的含有六氣憐酸根的铜配位化合物的制备方法，该制备 3 方法为:在有机溶剂的存在下，将氣化铜、=苯基麟和如式（II)所示结构的=齿含氮配体进 行接触反应W制得铜配位化合物；
[0009]
[0010] 其中，Ri、R2各自独立地选自H、ci-C4的烷基。
[0011] 通过上述技术方案，本发明W氣化铜和=苯基麟为原料，原位反应得到六氣憐酸 根阴离子，所有的原料在空气中能够稳定存在，而且，反应条件溫和，高产率得到系列铜配 位化合物。与传统和合成路线相比，本发明具有工艺简单、操作简便、产率高，具有很好的工 业应用前景。
[0012] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【附图说明】
[0013] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0014] 图1是实施例1中式(III)结构化合物的X-射线单晶结构衍射图；
[0015] 图2是实施例1中式(III)结构化合物的核磁共振氨谱图；
[0016] 图3是实施例1中式(III)结构化合物的核磁共振碳谱图。
【具体实施方式】
[0017] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0018] 本发明提供了一种含有六氣憐酸根的铜配位化合物，该铜配位化合物的结构如式 (I)所示，
[0019]
12 其中，虹、化各自独立地选自H、C1-C4的烷基。 2 在本发明提供的铜配位化合物中，Ri、R2可W是H、C1-C4的烷基任何一种基团，但是 从产率上考虑，优选地，Ri、R2各自独立地选自H、甲基或异丙基。更优选地，Ri、R2均为甲基； 或者，扣为H，化为异丙基。
[0022] 本发明还提供了一种上述的含有六氣憐酸根的铜配位化合物的制备方法，该制备 方法为:在有机溶剂的存在下，将氣化铜、=苯基麟和如式（II)所示结构的=齿含氮配体进 行接触反应W制得铜配位化合物；
[0023]
[0024] 其中，虹、化各自独立地选自H、C1-C4的烷基。
[0025] 在本发明提供的制备方法中，Ri、R2可W是H、C1-C4的烷基任何一种基团，但是从产 物的产率上考虑，优选地，Ri、R2各自独立地选自H、甲基或异丙基。更优选地，Ri、R2均为甲 基;或者，扣为山化为异丙基。
[0026] 在上述制备方法中，=齿含氮配体、氣化铜、=苯基麟和有机溶剂的具体用量可W 在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，相对于〇.4mmol的=齿含氮 配体，氣化铜的用量为0.1-0.3mmol，S苯基麟的用量为0.1-0.3mmol。更优选地，相对于 0.4mmo 1的S齿含氮配体，有机溶剂的用量为5-50ml。
[0027] 在上述制备方法中，接触反应的具体条件可W在宽的范围内选择，但是为了进一 步提高产物的产率，优选地，接触反应至少满足W下条件:反应溫度为50-80°C，反应时间为 6-1 化。
[0028] 在上述制备方法中，接触反应可W任何气体范围内选择，但是为了简化反应条件， 优选地，接触反应在空气气氛下进行。
[0029] 在上述制备方法中，有机溶剂的具体种类可W在宽的范围内选择，但是为了进一 步提高产物的产率W及从成本上考虑，优选地，有机溶剂选自甲醇、乙醇和乙腊中的一种或 多种，更优选甲醇。
[0030] 在上述制备方法中，提纯可W采用本领域任何一种提纯方式，但是为了简化操作 步骤，优选地，在接触反应结束后，该制备方法还包括重结晶工序。更优选地，重结晶的溫度 为 0-5〇C。
[0031] W下将通过实施例对本发明进行详细描述。W下实施例中，W下实施例中，元素分 析通过德国元素法分析仪Vario EL III进行；核磁氨谱和核磁碳谱图是通过瑞:tinker AV 500MHz核磁共振仪测得，红外光谱图通过日本岛津IR Prestige-21测得;X-射线单晶衍 射图谱通过化址er AXS单晶衍射仪SMART APEX n测得。
[0032] 氣化铜为上海晶纯生化科技股份有限公司公司的产品，=苯基麟为上海晶纯生化 科技股份有限公司公司的产品，甲醇为上海晶纯生化科技股份有限公司公司的产品，2,6-双[4-( 1，1-二甲基)-2-嗯挫嘟-2-基]化晚、2，6-双[4-异丙基-2-嗯挫嘟-2-基]化晚均按照 文南犬L1-L2: H.化shiyama,M. Kondo, T. Nakamura,K. Itoh, Or邑anometal 1 iCS, 10,500(1991) 加载的方法合成而得。
[0033] 实施例1
[0034] 井"T"结抬I化会物!的曲I么.
[0035]
[0036] 1)在敞口的单口烧瓶中，加入聚四氣乙締磁力揽拌子、0.20mmo 1氣化铜、0.20mmo 1 S苯基麟和0.40mmol的2,6-双[4-(1,1-二甲基)-2-嗯挫嘟-2-基]化晚和15ml甲醇溶剂;超 声混匀后，在65°C条件下反应化。
[0037] 2)将反应结束后的混合物用旋转蒸发仪除去溶剂(蒸发溫度为40°C)，乙酸洗涂， 加入一定量的二氯甲烧，超声溶解，过滤取滤液，于50°C下浓缩便得到红色固体143mg (产率 为 90%)。
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