铱配合物及其制备方法
【专利说明】巧配合物及其制备方法 【技术领域】
[0001] 本发明设及有机电致发光器件技术领域，尤其设及一类银配合物及其制备方法。 【【背景技术】】
[0002] 在全球能源需求日益增长及生态环境堪忧的大背景下，各国政府相继大力发展基 于高科技的可持续节能技术和产业。有机电致发光器件(OLE化）因其视角广、亮度高、能耗 低并可制备柔性器件等诸多优点，而倍受关注，被称为将主宰未来显示世界的关键技术。近 年来，大量研究表明，在众多重金属元素配合物中，银配合物被认为是OLE化憐光材料的最 理想选择。具有5d76s2外层电子结构的银原子在形成+3价阳离子后，具有5d吨子组态，具有 稳定的六配位八面体结构，使材料具有较高的化学稳定性和热稳定性。同时，ir(m)具有 较大的自旋轨道偶合常数a = 3909cnfi)，有利于提高配合物的内量子产量并降低发光寿 命，从而提高发光器件的整体性能。
[0003] 相比于红光和绿光银配合物，蓝光发射的能量相对较高，运就要求蓝色憐光银配 合物具有较高的T1能级W及较宽的H0M0/LUM0能级差。研究表明，随着Ξ线态能级的升高， 福射跃迁和非福射跃迁的速率都会增大，而后者的增大幅度往往更加明显，导致发光效率 下降，因此，发射波长的蓝移和高的内量子效率呈矛盾关系，运就给蓝光化合物的开发增加 了难度。另外，具有较短发射波长的蓝光化合物，其发光效率都比较低。
[0004] 因此，有必要提供一种发光效率高的银配合物。 【
【发明内容】
】
[0005] 本发明的目的在于提供一类W氮杂环憐酸为辅助配体的蓝光和其他不同颜色发 光的银配合物及其制备方法，氮杂环憐酸可作为辅助配体制备高效的憐光银配合物，该类 配合物可作为发光中屯、，应用于有机电致发光器件中。
[0006] 本发明提供一种银配合物，其特征在于，其包括一含有两个2，4-二(Ξ氣甲基)苯 连化晚衍生物的主配体和一含氮杂环憐酸的辅助配体，所述主配体中的化晚衍生物为：
其中，Ri为烷基、氮取代基或芳基中的任意一种;所述苯基、化晚基的任意位被面 素和/或C1-C6的面代烷基取代，所述苯基上取代基的数量为0-4;所述化晚基上取代基的数 量为0-3,其中，含氮杂环憐酸关
为取代或非取代的化晚基、喀 晚基或Ξ嗦基中的任意一种，R2为取代或非取代的苯基，糞基、化晚基、喀晚基或Ξ嗦基中 的任意一种，所述苯基，糞基、化晚基或喀晚基的任意位被面素和/或C1-C6的面代烷基取 代，所述苯基上取代基的数量为0-4;所述化晚基上取代基的数量为0-3，所述糞基上取代基 的数量为0-6，所述喀晚基上取代基数量为0-2。
[0007]优选的，所述面素为F、Cl、Br、I中的任意一种，所述面代烷基为单个面素取代或多 个相同或不同面素取代的C1-C6的面代烷基。
[000引优选的，所述氮杂环选自
申的任意一种；所述R2选自
中的任意一种。
[0009] 优选的，所述银配合物具有如下结构之一：
[0010]
[0011]
[0012]
[0013] 本发明还提供所述银配合物的制备方法:将含有化晚衍生物作为配体的银二聚桥 连配合物和含氮杂环憐酸及碳酸钢按摩尔比1:2:5混合后;加入2-乙氧基乙醇溶液，100°C- 140°C下进行加热反应，反应时间24h-4她，冷却至室溫，减压蒸馈除去溶剂，用二氯甲烧萃 取，浓缩，经柱层析分离，得到W含氮杂环憐酸为辅助配体的银配合物粗品，配合物经升华 提纯，达到能够应用于有机电致发光器件的纯度。
[0014] 本发明还提供所述银配合物在制备有机电致发光器件中的应用。
[0015] 本发明的有益效果:本发明提供的银配合物具有发光效率高、化学性质稳定、易升 华提纯的特点。所述银配合物的制备方法简单，产率较高。由于极化的憐氧键的引入，配合 物的发光颜色和提高电子传输性能能够有效调控;通过修饰主配体W及辅助配体的分子结 构，能够在所有可见光波长范围内调节配合物的发光位置，为有机电致发光显示器w及照 明光源的设计生产提供了便利。 【【附图说明】】
[0016] 图1为本发明提供的银配合物BIr6-001用于有机电致发光器件的电致发光光谱；
[0017] 图2为本发明提供的银配合物BIr6-001用于有机电致发光器件的光电性能；
[0018] 图3为本发明提供的银配合物BIr6-001用于有机电致发光器件的光电性能；
[0019] 图4为本发明提供的银配合物BIr6-001用于有机电致发光器件的光电性能。 【【具体实施方式】】
[0020] 下面结合附图和实施例进一步详细描述本发明。在本发明中所使用的术语，除非 另有说明，一般具有本领域普通技术人员通常理的含义。
[0021] 本发明的银配合物在合成过程中都用到了 Ξ氯化银、2-漠化晚、2,4-二Ξ氣甲基 苯棚酸等，合成方法类似。通过下述配合物BIr6-001实施例将有助于进一步理解本发明，但 不限制本发明的内容。
[0022] 配合物BIr6-001的合成方法
[0023]
[0024] 2-漠化晚（4.17g，26.39mmol)、2，4-二Ξ氣甲基苯棚酸（8.17g，31.66mmol)、四Ξ 苯基憐钮(0.91邑，0.79臟〇1)和碳酸钢(6.36邑，60.00111111〇1)溶解在1001111四氨巧喃中，65°(：反 应24小时，冷却，加入水和二氯甲烧，有机层浓缩柱层析得到主配体(5.85g，产率76.18 % )。 将主配体(3.80g, 13.08mmo 1)和Ξ氯化银（1.86g, 6.23mmo 1)溶于15mL乙氧基乙醇中，混合 物130°C反应12h，然后加入化晚憐酸（2.73旨，12.46111111〇1)和碳酸钢（3.30旨，31.15111111〇1)，继 续130°C反应2地。体系冷却，加入水和二氯甲烧，有机层浓缩柱层析得黄色固体BIr6-001 (1.32邑，产率:21.5%)。
[002引 1h NMR(400MHz，CDCl3，S):9.56(d，J = 5.5Hz，lH)，8.37(d，J = 8.8Hz，lH)，8.23(d， J = 8.4Hz，lH)，7.91(t，J = 5.8Hz，lH)，7.80-7.73(m，4H)，7.42-7.31(m，5H)，7.23(dd，J = 7.2,5.7Hz，lH)，7.15(td，J