甜菊双糖苷晶型a、其制备方法、食品组合物及应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于甜味剂技术领域，尤其设及一种甜菊双糖巧晶型A、其制备方法、食品 组合物及应用。
【背景技术】
[0002] 甜叶菊属于小菊科植物，原产于南美己拉圭与己西接壤的阿曼拜山脉。叶中含有 糖武甜度为薦糖的150-300倍。用它做低热食品，代替合成糖料，并用于治疗糖尿病、肥胖 病、屯、脏病及防治小儿虫齿等。甜菊糖是指从甜叶菊中提取生产的白色粉末状甜菊糖巧，是 一种纯天然、高甜度、零卡路里(零热值）的食品添加剂(甜味剂）、天然代糖。甜菊糖在人体 内并不被人体小肠吸收，而是转换为不会被人体吸收的甜菊糖醇。甜菊糖是继薦糖、甜菜糖 之后的"第S糖源"，同时也是如今国际高倍甜味剂的第S大杨销的高倍甜味剂产品。
[0003] 现已确定的甜叶菊甜味成分有9种:甜菊巧、甜菊双糖巧、甜菊糖A巧-甜菊糖F巧和 杜克巧G。它们均属巧类化合物，具有相同巧元一甜菊醇（Steviol);区别仅在于巧键上结合 糖的种类、数量和构型。因为它们都是带有甜味的巧类化合物，统称为甜菊糖（Steviol Glycosides)。其中，甜菊双糖巧是一种甜度约为薦糖100倍的甜菊糖巧类化合物。甜菊双糖 巧（Stevio化ioside，STB)，其结构式如下式所示：
[0004]
[0005] 甜吓须中吓中'式重最同的足雨菊巧，其次是甜菊糖A巧和甜菊糖C巧。当然，不同地 区产的甜叶菊中运些甜味成分的比例会发生变化，但大体的趋势是如此的。由于甜菊糖A 巧相对于甜菊巧来说口感更佳，而被作为甜味剂已经被广泛用于饮料、食品和保健品中。甜 菊糖A巧的多晶型现象已经得到了广泛的研究，文献名为"Single灯ystal Growth and Structure Determination of the Natural "High Potency''Sweetener Rebaudioside A'' 和专利US 20070292582 Al、W02010118218 Al、CN 103739639 A和CN 103739640 A对甜菊 糖A巧的多晶型现象均有报道。通过对运些多晶型研究发现:不同晶型不仅会影响其物理稳 定性、溶解度、外观，甚至会影响其口感和甜度。
[0006] 甜菊双糖巧具有与甜菊糖A巧相似的母体结构，其可能存在不同的多晶型现象。多 晶型现象的存在可能影响产品品质。本领域迫切需要提供一种性能很好的晶型，例如结晶 度高、吸湿性小、稳定性高的新晶型。同时，迫切需要提供上述晶型的制备方法和用途。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的之一在于:提供一种结晶度高、稳定性高、吸湿性小的甜菊双糖巧晶 型A。
[0008] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0009] 甜菊双糖巧晶型A，所述晶型A使用化-Ka射线测得的X-射线粉末衍射分析，W度表 示的2目角至少在4.72,7.20,12.24,13.40,14.16,14.74,16.54,17.04,18.18和 18.98处有 明显的特征衍射峰。
[0010]作为一种改进，所述晶型A使用Cu-Ka射线测量得到的X-射线粉末衍射分析，W度 表示的20值、误差范围为±1°，W A表示的晶面间距d和W百分数表示的衍射峰的相对强度 具有如下特征： room LUUUJ
[0013]作为一种改进，所述晶型A的差示扫描量热分析在50-150°C和250-280°C范围内有 特征吸热峰。
[0014] 作为一种改进，所述晶型A的热失重分析在270±10°C开始分解。
[0015] 作为一种改进，所述晶型A有如图4所示的动态水分吸附(DVS)图谱，在相对湿度为 0-20%范围内，其吸收水分的质量百分数在0-4.2%，在相对湿度为20-40%范围内，其吸 收水分的质量百分数在4.2-9.5 %，在相对湿度40 % W上，其吸收水分的质量百分数在9.5-11.5%，其吸收水分的质量百分数波动范围较小。
[0016] 作为一种改进，所述晶型A有如图5所示形貌特征。
[0017] 本发明的目的之二在于:提供一种工艺简单、易于操作、稳定性高和流动性好的甜 菊双糖巧晶型A的制备方法。
[0018] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0019] 甜菊双糖巧晶型A的制备方法，所述制备方法包括W下步骤：
[0020] (1)混悬：在O-IOOC溫度范围内，将甜菊双糖巧与溶剂混合0. l-48h，得到混悬溶 液；
[0021] (2)过滤:在O-IOCTC溫度范围内，将混悬溶液过滤或离屯、，得到白色固体，干燥，即 得甜菊双糖巧晶型A;
[0022] (3)冷却:步骤(2)过滤或离屯、后的澄清溶液，冷却至0-50°C，析出白色固体，过滤， 将所述白色固体干燥，即得甜菊双糖巧晶型A;
[0023] (4)挥发:步骤(2)过滤或离屯、后的澄清溶液，置于O-IOCTC溫度范围内挥发，析出 白色固体，过滤，将所述白色固体干燥，即得甜菊双糖巧晶型A。
[0024] 作为一种改进，步骤(1)中，所述甜菊双糖巧晶型A的干物质纯度为50-100%。
[0025] 作为一种改进，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲基-1-下醇、2-甲 基-1-丙醇、乙腊、丙酬、甲乙酬、甲基异下酬、乙酸甲醋、甲酸乙醋、乙酸乙醋、乙酸下醋、乙 酸丙醋、乙酸异丙醋、乙酸异下醋、S下甲基乙酸、四氨巧喃、硝基甲烧或甲苯中的一种或两 种W上。
[0026] 本发明的目的之=在于:提供一种含有所述甜菊双糖巧晶型A的食品组合物。
[0027] 本发明的目的之四在于:提供所述甜菊双糖巧晶型A及其制备方法在食品、饮料及 药品中的应用。
[0028] 由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
[0029] 本发明提供的甜菊双糖巧晶型A的制备方法，其工艺简单、易于操作、可通过多种 方法制得甜菊双糖巧晶型A，且制得的产品结晶度高、吸湿性低、稳定性高、水溶性好。
【附图说明】
[0030] 图1是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A的X-射线粉末衍射(XRPD)图；
[0031] 图2是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A的差示扫描量热分析(DSC)图；
[0032] 图3是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A的热失重分析(TG)图；
[0033] 图4是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A的动态水分吸附(DVS)图；
[0034] 图5是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A的偏光照片；
[0035] 图6是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A在干燥前后的X-射线粉末衍射(XRPD)比较 图；
[0036] 图7是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A在4(TC、湿度75%的条件下储存半年的X-射 线粉末衍射(XRPD)比较图；
[0037] 图8是本发明提供的甜菊双糖巧晶型A在4(TC、湿度75%的条件下储存半年的高效 液相化PLC)比较图。
【具体实施方式】
[0038] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，W下结合附图及实施例，对 本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用W解释本发明，并 不用于限定本发明。
[0039] 实施例一
[0040] 在室溫条件下，将20g物质纯度为99.5%的甜菊双糖巧加入IOOmL甲醇中，揽拌12h 后，过滤得到白色固体，白色固体于25°C下真空干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0041] 实施例二
[0042] 在50°C条件下，将30g物质纯度为99.5%的甜菊双糖巧加入IOOmL甲醇中，揽拌12h 后，过滤得到白色固体，白色固体于25°C下真空干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[00创实施例S
[0044] 在50°C条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入IOOmL甲醇中，揽拌12h 后，过滤得到白色固体，白色固体于25°C下真空干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0045] 实施例四
[0046] 在50°C条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入50mL乙醇中，揽拌1化后， 过滤得到白色固体，白色固体于25°C下真空干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0047] 实施例五
[004引在50°C条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入50mL乙醇中，揽拌化后， 过滤得到白色固体，白色固体于25°C下真空干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0049] 实施例六
[0050] 在50°C条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入50mL乙醇中，揽拌化后， 过滤得到白色固体，白色固体于50°C下鼓风干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0化1 ]实施例屯
[0化2] 在50°C条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入600血乙醇中，揽拌化后， 趁热过滤后的澄清溶液，快速冷却至室溫，静置12h，析出大量晶体，过滤后于50°C下鼓风干 燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0053]实施例八
[0化4] 在5(TC条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入1000 mL乙醇-水 V)中，揽拌30min后，趁热过滤后的澄清溶液，快速冷却至室溫，静置12h，析出大量晶体，过 滤后于50°C下鼓风干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[00对实施例九
[0化6] 在5(TC条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入1000 mL乙醇-水 V)中，揽拌30min后，趁热过滤后的澄清溶液，WO.rC/min的降溫速率降至室溫，静置lOh， 析出大量晶体，过滤后于50°C下鼓风干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0057]实施例十
[0化引在5(TC条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入1000 mL乙醇-水（l:l，v: V)中，揽拌30min后，趁热过滤后的澄清溶液，WO.rC/min的降溫速率降至室溫，静置lOh， 析出大量晶体，过滤后于50°C下鼓风干燥，得甜菊双糖巧晶型A。
[0059] 实施例^^一
[0060] 在50°C条件下，将40g物质纯度为80%的甜菊双糖巧加入1000 mL乙醇-水 V)中，揽拌30min