一种用于聚合物的添加剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种添加剂，具体设及一种用于热塑性聚合物的添加剂及其制备方法 W及由其组成的聚合物组合物。
【背景技术】
[0002] 热塑性聚合物广泛用于家电、包装、汽车、交通与装修等领域，在某些使用条件下 需要良好的表面滑动性能。但是塑料由于表面硬度低，或者由于助剂迁移等原因造成表面 摩擦系数增大，如果不加 W改性，不能满足表面滑动性能的使用标准要求，于是许多在先技 术通过多种途径改善塑料的表面滑动性能，公开号CN1236375A的专利通过提高聚丙締材料 的结晶度来提高表面滑动性能;公开号为CN1294614A的专利通过添加接枝共聚物提高树脂 的表面滑动性能。运些技术在一定程度上解决了聚合物表面滑动性能差的缺陷，但是均需 要添化新的断巧I.会谁成見它忡能的下隆。
[0003：
扣上式所述的四（e-(3，5-二叔下基-4-径基苯 基)丙酷氧基甲基）甲烧是一种重要的用于热塑性聚合物的商业添加剂。例如，它保护有机 材料，尤其是热塑性聚合物W抵制热、氧化和/或光化的降解。一般来说，由2,6-二叔下基苯 酪和丙締酸甲醋先进行加成反应，生成e-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸甲醋，然后再与 季戊四醇进行醋交换反应制得。常规工艺制得的四(e-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷氧 基甲基）甲烧对热塑性聚合物的表面滑动性能并没有改进，甚至会造成某种程度的降低。鉴 于此种矛盾，业内技术人员对于改进表面滑动性能的努力一直在持续。
【发明内容】
[0004] 本发明人通过多次实验惊奇的发现，当四（(6-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷氧 基甲基）甲烧作为添加剂用于聚合物中时，通过调整四（e-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙 酷氧基甲基）甲烧的合成工艺从而得到一种特定范围静止角（也称为休止角）的四（e-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙酷氧基甲基）甲烧化合物，将其加入到聚合物中，对聚合物滑动性 能的提高具有明显的作用。究其原理，可能是因为特定范围静止角的四（e-(3,5-二叔下基- 4-径基苯基)丙酷氧基甲基）甲烧化合物加入到热塑性聚合物中，改变了某些热塑性聚合物 的结晶度，从而提高了聚合物的内聚力，使得聚合物表现出良好的滑动性能。
[0005] 本发明是通过W下技术方案实现的：
[0006] -种用于聚合物的添加剂A，由如式I所示结构式的化合物组成：
[0007 式I，其化学名称可W为：四（e-(3,5-二叔下基- 4- 径基苯基)丙酷氧基甲基）甲烧，所述添加剂A的静止角是38°-48%优选40°-45°。所述静 止角，是指颗粒在不受任何限制和帮助下，由高点自然落到水平面上所形成的圆锥体的斜 面与锥底平面构成的夹角，也称为休止角，按照GB 11986-89进行测试。
[0008] 所述添加剂A具有至少55 J/g的烙化洽，优选具有60-80 J/g的烙化洽，更优选具有 70-75J/g的烙化洽，其中所述烙化洽根据IS011357-1/2测定，并且其中差示扫描量热法 (DSC) W20K/分钟的加热速率进行。
[0009] 所述添加剂A的堆密度为0.30g/cm3 ~0.60g/cm3，优选 0.40g/cm3 ~0.50g/cm3。
[0010] 为得到本发明特定范围静止角的添加剂A，本发明的制备工艺与常规工艺不同。
[0011] 常规的W2,6-二叔下基苯酪为起始原料制取四（(6-(3,5-二叔下基-4-径基苯基） 丙酷氧基甲基）甲烧的工艺路线有一步法、二步法，国内企业主要W二步法为主。
[0012] 所谓二步法就是:将2，6-二叔下基苯酪与丙締酸甲醋在碱性条件下进行对位加成 反应，生成中间产物3，5-二叔下基-4-径基苯丙酸甲醋，3，5-二叔下基-4-径基苯丙酸甲醋 经过结晶提纯后再与季戊四醇在含锡催化剂的条件下进行醋交换反应，生成四（e-(3,5-二 叔下基-4-径基苯基)丙酷氧基甲基）甲烧粗产品，粗产品精制后得到最终产品。运种经过3， 5- 二叔下基-4-径基苯丙酸甲醋提纯后再与季戊四醇进行醋交换反应的工艺，称为二步法 工艺。
[0013] 本发明采用的制备工艺是通过改进3,5-二叔下基-4-径基苯丙酸甲醋与季戊四醇 的反应而制备四（e-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酷氧基甲基）甲烧的醋交换方法，即改 进了二步法的第二步工艺，而第一步工艺可W采用常规工艺进行反应。其中本专利改进的 制备工艺是在由氨氧化侣和异辛酸钢组成的醋交换催化剂结合物的存在下进行，其中该反 应通过W下阶段进行:其中仅有氨氧化侣催化剂存在于反应混合物中的第一阶段，随后当 反应5-12小时后，将异辛酸钢催化剂加入到反应混合物中而开始第二阶段。
[0014] 本发明还提供一种添加剂组合物，包含所述的添加剂A和至少一种不同于添加剂A 的其它添加剂B;所述添加剂组合物优选包含50至99.9 %重量的添加剂A、和0.1至50 %重量 的至少一种不同于添加剂A的其它添加剂B。
[001引所述其它添加剂B为W下物质的一种或一种W上：
[0016] 1.抗氧剂，包括如下种类：
[0017] 1.1烷基化单酪，例如2，6-二叔下基-4-甲基苯酪、2-叔下基-4，6-二甲基苯酪、2， 6- 二叔下基-4-乙基苯酪、2,6-二叔下基-4-正下基苯酪、2,6-二叔下基-4-异下基苯酪、2， 6-二环戊基-4-甲基苯酪、2-(a-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酪、2,6-二(十八烷基)-4-甲基 苯酪、2,4,6-S环己基苯酪、2,6-二叔下基-4-甲氧基甲基苯酪，侧链为线性或支化的壬基 酪例如2,6-二壬基-4-甲基苯酪、2,4-二甲基-6-( 1'-甲基十一烧-1'-基）苯酪、2,4-二甲 基-6-(r-甲基十屯烧-1'-基)苯酪、2,4-二甲基-6-(r-甲基十S烧-1'-基)苯酪及其混合 物。
[001引 1.2烧硫基甲基苯酪，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔下基苯酪、2，4-二辛硫基甲基- 6-甲基苯酪、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酪、2,6-二(十二烧硫基）甲基-4-壬基苯酪。
[0019] 1.3氨酿类和烷基化氨酿类，例如2,6-二叔下基-4-甲氧基苯酪、2,5-二叔下基氨 酿、2，5-二叔戊基氨酿、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酪、2，6-二叔下基氨酿、2，5-二叔下 基-4-径基茵香酸、3,5-二叔下基-4-径基茵香酸、硬脂酸3,5-二叔下基-4-径基苯醋、己二 酸双(3，5-二叔下基-4-径基苯基)醋。
[0020] 1.4生育酪类，例如a-生育酪、0-生育酪、丫-生育酪、S-生育酪及其混合物(维生素 E)。
[0021 ] 1.5径基化硫代二苯酸，例如2，2 ' -硫代双(6-叔下基-4-甲基苯酪）、2，2 ' -硫代双 (4-辛基苯酪）、4,4'-硫代双(6-叔下基-3-甲基苯酪）、4,4'-硫代双(6-叔下基-2-甲基苯 酪）、4，4 ' -硫代双(3，6-二仲戊基苯酪）、4，4 ' -双(2，6-二甲基-4-径基苯基)二硫酸。
[0022] 1.6亚烷基双酪，例如2，2 ' -亚甲基双(6-叔下基-4-甲基苯酪）、2，2 ' -亚甲基双(6-叔下基-4-乙基苯酪）、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(a-甲基环己基）苯酪]、2,2'-亚甲基双 (4-甲基-6-环己基苯酪）、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酪）、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔 下基苯酪）、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔下基苯酪）、2,2'-亚乙基双(6-叔下基-4-异下基苯 酪）、2,2'-亚甲基双[6-(a-甲基苄基）-4-壬基酪]、2,2'-亚甲基双[6-(a，a-二甲基苄基）- 4- 壬基酪]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔下基苯酪）、4,4'-亚甲基双(6-叔下基-2-甲基苯酪）、 1，1-双(5-叔下基-4-径基-2-甲基苯基)下烧、2，6-双(3-叔下基-5-甲基-2-径基苄基)-4-甲基苯酪、1,1,3-=(5-叔下基-4-径基-2-甲基苯基)下烧、1,1-双(5-叔下基-4-径基-2-甲 基苯基)-3-正十二烷基琉基下烧、乙二醇双[3,3-双(3'-叔下基-4'-径基苯基)下酸醋]、双 (3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基)二环戊二締、双[2-(3'-叔下基-2'-径基-5'-甲基苄基)-6-叔下基-4-甲基苯基]对苯二甲酸醋、1，1-双（3，5-二甲基-25-?基苯基）下烧、2，2S-双 (3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔下基-4-径基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基 琉基下烧、1,1,5,5-四（5-叔下基-4-?基-2-甲基苯基)戊烧。
[0023] 1.70-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3 '，5 ' -四叔下基-4，4 ' -二径基二苄基酸、4-径基-3,5-二甲基苄基琉基乙酸十八烷基醋、4-径基-3,5-二叔下基苄基琉基乙酸十=烷基 醋、= (3,5-二叔下基-4-径基苄基)胺、双(4-叔下基-3-径基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯 二甲酸醋、双(3,5-二叔下基-4-径基苄基)硫化物、3,5-二叔下基-4-径基苄基琉基乙酸异 辛基醋。
[0024] 1.8芳族径基苄基化合物，例如1，3，5-立(3，5-二叔下基-4-?基苄基)-2，4，6-立 甲基苯、1,4-双（3,5-二叔下基-4-径基苄基）-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-^(3,5-二叔下 基-4-径基苄基)苯酪。
[0025] 1.9S嗦化合物，例如2，4-双(辛基琉基)-6-( 3，5-二叔下基-4-径基苯胺基)-1，3， 5- S嗦、2-辛基琉基-4，6-双(3，5-二叔下基-4-径基苯胺基)-1，3，5-S嗦、2-辛基琉基-4， 6- 双(3，5-二叔下