杀真菌的3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-杂环衍生物的制作方法
【专利说明】杀真菌的3- {苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基杂环衍 生物
[0001] 本发明设及3-{苯基[(杂环基甲氧基）亚氨基]甲基}-杂环基衍生物、它们的制备 方法、它们作为杀真菌活性剂一一特别是W杀真菌组合物的形式一一的用途，W及使用运 些化合物或组合物用于防治植物致病真菌一一特别是植物中的植物致病真菌一一的方法。
[0002] 在欧洲专利申请第1184382号中公开了某些具有如下化学结构的杂环基目亏衍生 物：
[0003]
[0004] 运些衍生物排除在本发明的范围之外。
[0005] 在国际专利申请W02009/130193中公开了某些具有如下化学结构的朽基杂环衍生 物：
[0006]
Q为苯环，Ll为亚甲基连接基团且A为杂环。 所述化合物不是本发明的部分。
[0007] 在农业领域，为了避免或控制对活性成分具有抗性的菌株的发展，人们对于使用 新型农药化合物一直很感兴趣。为了降低待使用的活性化合物的用量，同时保持与已知化 合物至少等同的效力，人们对使用比已知化合物具有更高活性的新型化合物也很感兴趣。 现在，我们已经发现一类具有上述效果或益处的新型化合物。
[000引因此，本发明提供式（I)的3-{苯基[(杂环基甲氧基）亚氨基]甲基}-杂环衍生物， 及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物或其化)和(Z)异构体和其混合物，
[0009]
[0010] 其中
[0011] >xi代表氨原子、甲酯基、取代或未取代的C广C厂烷基、取代或未取代的C3-C8-环烧 基、取代或未取代的C2-C8-締基、取代或未取代的C2-U-烘基、或取代或未取代的C广C厂烷基 幾基；
[001^ 和x3 独立地代表0、5^ = 0、〔 = 5、〔=顺、5(=0)、502、5(=0)(=顺），条件是当 X2代表加寸，X3不代表C = 0且当X2代表C = 0时，X3不代表0。
[0013]其中R代表氯基、硝基、取代或未取代的C广Cs-烷基、取代或未取代的芳基、取代或 未取代的C广C厂烷基横酷基；
[0015]
[0014] #A 洗自 Al 幸 A27:
[0016]
[0017] 其中
[001引Zi代表氨原子、面原子、硝基、氨基、径氨基、簇酸、径基、氯基、氧硫基(SUlfenyl)、 甲酯基、取代或未取代的0-(Ci-Cs-烷基）甲醒朽、甲酯氧基、氨基甲酯基、N-径基氨基甲酯 基、氧硫基硫基氨基(Siilf eny Ithioy Iamino )、五氣-A6-氧硫基、取代或未取代的Ci-Cs-烧氧 基氨基、取代或未取代的N-Ci-抗-烷基-(Cl-抗-烷氧基)-氨基、取代或未取代的（Ci-Cs-烷基 氨基)-氨基、取代或未取代的N-C广Cs-烷基-(C广Cs-烷基氨基)-氨基、取代或未取代的（径 基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的C广抗-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或 未取代的C2-C8-締基、取代或未取代的C2-C8-烘基、取代或未取代的芳基-C2-C8-烘基、取代 或未取代的C3-C8-环烷基-C2-C广烘基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基、取代或未取代的C2-Cs-締氧基、取代或未取代的C3-C8-烘氧基、取代或未取代的C广Cs-烷基幾基、取代或未取代 的N-(Cl-抗-烷氧基)-Cl-C8-烧酷亚氨基(a]_kanimidoyl)、取代或未取代的N-Cl-抗-烷基-氨 基甲酯基、取代或未取代的N，N'-二-Ci-C厂烷基-氨基甲酯基、取代或未取代的N-C广Cs-烧 氧基氨基甲酯基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基氨基甲酯基、取代或未取代的N-C广Cs-烧 基-Cl-。-烷氧基氨基甲酯基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基幾基、取代或未取代的C广Cs-烧 基幾基氧基、取代或未取代的N-Ci-Cs-烷基氨基幾基氧基、取代或未取代的N, N 二-Ci-Cs-烷基氨基幾基氧基、取代或未取代的N-Ci-Cs-烷基硫代氨基甲酯基(a化yIcarbamothioy 1)、 取代或未取代的N，N'-二-C广Cs-烷基硫代氨基甲酯基、取代或未取代的N-C广Cs-烷氧基硫 代氨基甲酯基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基硫代氨基甲酯基、取代或未取代的N-C广Cs-烧 基-C广Cs-烷氧基硫代氨基甲酯基、取代或未取代的（Ci-C厂烷基-硫代氨基甲酯基)-氧基、 取代或未取代的（二-Ci-Cs-烷基-硫代氨基甲酯基)-氧基、取代或未取代的Cl-抗-烷基硫基 (a化ylsulfenyl)、取代或未取代的具有1至5个面原子的C广Cs-面代烷基硫基、取代或未取 代的C广Cs-烷基亚横酷基、取代或未取代的C广Cs-烷基横酷基、取代或未取代的C广Cs-烷基 氨基氨横酷基、取代或未取代的（Ci-CfS-烷氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的（Ci-Cs-締氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的（Ci-Cs-烘氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代 或未取代的(节氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯硫基、 取代或未取代的芳基、取代或未取代的^(Ci-Cs-烷基）-甲娃烷氧基、取代或未取代的Ci-烷基硫基氨基、取代或未取代的Ci-Cs-烷基横酷基氨基、取代或未取代的Ci-Cs-烷氧基横 酷基氨基、取代或未取代的= (Ci-C广烷基）-甲娃烷基、取代或未取代的（Ci-C广亚烷基氨 基)氧基、取代或未取代的（Ci-Cs-亚締基氨基)氧基、取代或未取代的（Ci-Cs-亚烘基氨基） 氧基、取代或未取代的（亚苄基氨基)氧基、取代或未取代的（N-径基-Ci-Cs-烧酷亚氨基)氨 基、取代或未取代的（N-Ci-Cs-烷氧基-Ci-Cs-烧酷亚氨基)氨基、取代或未取代的Cl-抗-烷基 氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环締基氨基、取代或未取 代的C日-Ci2-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C日-Ci2-稠合二环締基氨基、取代或未取代 的二-Cl-抗-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、取代或未取 代的C3-C10-环烷基-C广Cs-烷基氨基、取代或未取代的芳基-C广Cs-烷基氨基、取代或未取代 的Ci-Cs-烷氧基-Ci-Cs-烷基氨基、或式QC( =U)NR3-的基团，
[0019] 其中；
[0020] -Q代表氨原子、取代或未取代的C广Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代 或未取代的C2-C8-締基、取代或未取代的C3-抗-环締基、取代或未取代的C2-抗-烘基、取代或 未取代的C广抗-烷氧基、取代或未取代的C2-抗-締氧基、取代或未取代的C2-抗-烘氧基、取代 或未取代的C广Cs-烷基氨基、取代或未取代的C广Cs-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-締基 硫基、取代或未取代的C2-C8-烘基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的芳基、取 代或未取代的杂环基、取代或未取代的C日-Cl2-稠合二环烷基、取代或未取代的C日-Cl2-稠合 二环締基、取代或未取代的C日-Cl2-苯并稠合碳环基、取代或未取代的C日-Cl2-苯并稠合杂环 基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的环締基氧基、取代或未取代的芳基氧基、取 代或未取代的杂环基氧基、取代或未取代的Cs-Cu-稠合二环烷氧基、取代或未取代的Cs- Cl2-稠合二环締基氧基、取代或未取代的C日-Cl2-苯并稠合碳环基氧基、取代或未取代的Cs-Cl2-苯并稠合杂环基氧基、取代或未取代的C3-C8-环烷基-Cl-C厂烷基、取代或未取代的C3-Cs-环烷基-C广Cs-烷氧基、取代或未取代的C3-C8-环烷氧基-C广Cs-烷基、取代或未取代的杂 环基-C广Cs-烷基、取代或未取代的芳基-C广Cs-烷基、取代或未取代的芳基-Ci-C厂烷氧基、 取代或未取代的芳氧基-C广Cs-烷基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基-C广Cs-烷基、取代或未 取代的C广Cs-烷氧基-C广Cs-烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C广Cs-烷氧基、取代或未取代 的C广Cs-烷氧基芳氧基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基-C广Cs-烷基、取代或未取代的芳基-Ci-Cs-烘氧基、取代或未取代的Cl-抗-烷基芳基、取代或未取代的Ci-Cs-烷氧基芳基、取代或 未取代的Cl-抗-烷氧基-Cl-抗-烷氧基、取代或未取代的Ci-Cs-烷基-C3-C8-环烷氧基、取代或 未取代的C广Cs-烷基-C3-C8-环烷基；
[0021] -U代表氧原子或硫原子；
[0022] -Ra代表氨原子、径基、取代或未取代的Ci-Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、 取代或未取代的C2-抗-締基、取代或未取代的C2-抗-烘基、取代或未取代的Ci-Cs-烷氧基、取 代或未取代的C3-C10-环締基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基、取代或未取代的Cs-Cl2-稠合二环締基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基、取代或未取代的Cl-Cs-烷基幾基、取代或未取代的芳氧基幾基、取代或未取代的Ci-Cs-烷氧基幾基；
[002引 -Z2、Z哺Z4独立地代表氨原子、面原子、取代或未取代的Ci-Cs-烷基、取代或未取代 的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-抗-締基、取代或未取代的C2-C8-烘基、或取代或未取代 的。-(?-烷氧基；
[0024] -Ki代表氨原子、甲酯基、取代或未取代的C广Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烧 基、或取代或未取代的Ci-Cs-烷基幾基；
[0025] -Yi至Y5独立地代表氨原子、面原子、硝基、氯基、取代或未取代的〇-(Ci-C厂烷基） 甲醒朽、五氣-A 6-氧硫基、取代或未取代的C广Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代 或未取代的具有1至5个面原子的Ci-Cs-面代烷基、C2-。-締基、取代或未取代的C2-抗-烘基、 取代或未取代的C广Cs-烷氧基、取代或未取代的具有1至5个面原子的C广Cs-面代烷氧基、取 代或未取代的C广Cs-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-締氧基、取代或未取代的C3-C8-烘氧 基、取代或未取代的N-(Ci-C厂烷氧基)-C广Cs-烧酷亚氨基、取代或未取代的具有1至5个面 原子的N-(Ci-抗-烷氧基)-Ci-Cs-面代烧酷亚氨基、取代或未取代的Cl-抗-烷氧基幾基、取代 或未取代的C广抗-烷基幾基氧基、取代或未取代的C广抗-烷基亚横酷基、取代或未取代的打-Cs-烷基横酷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯硫基、取代或未取代的芳基、取 代或未取代的S (C广Cs-烷基)-甲娃烷氧基、取代或未取代的S (C广Cs-烷基)-甲娃烷基、取 代或未取代的杂环基、或取代或未取代的杂环基氧基。
[0026] 取决于化合物中立体单元(根据IUPAC规则定义）的数目，本发明的任何化合物可 作为一种或多种立体异构体存在。因此，本发明同样设及所有立体异构体，和所有可能的立 体异构体W所有比例的混合物。可根据本领域普通技术人员本身已知的方法分离立体异构 体。
[0027] 值得注意的是，式（I)的4-取代的-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1，2， 4-嗯二挫-5(4H)-酬衍生物中存在的目亏部分的立体结构包括化)或(Z)异构体，且运些立体 异构体构成本发明的一部分。
[0028] 根据本发明，所使用的W下通用术语通常为W下含义：
[0029] ?面素表示氣、氯、漠或舰；
[0030] ?杂原子可为氮、氧或硫；
[0031] ?除非另有说明，否则，根据本发明被取代的基团或取代基可被一个或多个W下 基团或原子取代：面原子、硝基、径基、氯基、氨基、氧硫基、五氣-A 6-氧硫基、甲酯基、〇-(Ci-Cs-烷基）甲醒朽、甲酯氧基、甲酯基氨基、甲酯基氨基、（径基亚氨基)-C广Cs-烷基、C广Cs-烧 基、S (C广Cs-烷基）甲娃烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环締基、具有1至5个面原子的C广Cs-面代 烷基、具有1至5个面原子的C广Cs-面代环烷基、C2-C厂締基、C2-抗-烘基、C2-C厂締氧基、C2-Cs-烘氧基、Ci-Cs-烷基氨基、二-Ci-Cs-烷基氨基、Ci-抗-烷氧基、具有1至5个面原子的Ci-Cs-面代烷氧基、C广Cs-烷基硫基、具有1至5个面原子的C广Cs-面代烷基硫基、具有1至5个面原 子的C2-C8-面代締氧基、具有1至5个面原子的C3-C8-面代烘氧基、C广Cs-烷基幾基、具有1至5 个面原子的Ci-Cs-面代烷基幾基、C广Cs-烷基氨基甲酯基、二-C广烷基氨基甲酯基、N-打-Cs-烷氧基氨基甲酯基、Ci-Cs-烷氧基氨基甲酯基、N-Ci-Cs-烷基-Ci-Cs-烷氧基氨基甲酯基、 C广抗-烷氧基幾基、具有1至5个面原子的C广Cs-面代烷氧基幾基、C广Cs-烷基幾基氧基、具有 1至5个面原子的C广Cs-面代烷基幾基氧基、Ci-C广烷基幾基氨基、具有1至5个面原子的扣-Cs-面代烷基幾基氨基、Cl-抗-烷氧基幾基氨基、具有1至5个面原子的Ci-Cs-面代烷氧基幾基 氨基、C广Cs-烷基氨基幾基氧基、二-Cl-。-烷基氨基幾基氧基、C广Cs-烷氧基幾基氧基、（打-Cs-烷氧基亚氨基）-C广Cs-烷基、（C广Cs-締氧基亚氨基）-Ci-Cs-烷基、（Ci-Cs-烘氧基亚氨 基)-Ci-C广烷基、（节氧基亚氨基)-Ci-U-烷基、Cl-。-烷氧基烷基、具有1至5个面原子的打-Cs-面代烷氧基烷基、节氧基、节硫基、苄基氨基、苯氧基、苯硫基、或苯基氨基、芳基、杂环 基;或
[0032] ?根据本发明被取代的基团或取代基可W W运样的方式被取代，即取代基团一起 形成取代或未取代的、饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-元环，其可为碳 环或包含最高达4个选自N、0和S的杂原子的杂环；
[0033] ?术语"芳基"表示苯基或糞基；
[0034] ?术语"杂环基"表示包含最高达4个选自N、0和S的杂原子的稠合或非稠合的、饱 和或不饱和的 4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元环；
[0035] ?当本发明的化合物能W互变异构体的形式存在时，在适用时，上文和下文中的 所述化合物应理解为也包括相应的互变异构形式，即使运些互变异构形式未在每种情况中 明确提及。
[0036] 优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物，其中Xi代表氨原子、取代或未取代的 C广Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基或取代或未取代的C2-抗-締基。
[0037] 更优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物，其中Xi代表氨原子、甲基、乙基、正 丙基、异丙基或环丙基。
[0038] 甚至更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Xi代表氨原子或甲基。
[0039] 优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物，其中X2和X3独立地代表0、S、C = 0、C = 域C = NR。
[0040] 更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中X2和X3独立地代表0或C = S。
[0041] 当X2代表加寸，其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中X3代表C = S。
[0042]当X3代表加寸，其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中X2代表C = S。 [00创当X2或/和X3独立地代表C = NR或S(=0)(=NR)时，其他优选的本发明的式（I)化合 物为那些化合物，其中R代表氯基或取代或未取代的Ci-Cs-烷基。
[0044] 当X2或/和X3独立地代表C = NR或S(=0)(=NR)，更优选的本发明的式(I)化合物为 那些化合物，其中R代表氯基。
[0045] 其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中A选自Al至心5。
[0046] 更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中A选自心、43、44、心1、41哺心 4。
[0047] 甚至更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中A选自A1、A11、AU和A^。
[0048] 其他优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物，其中Zi代表氨原子、面原子、硝 基、氨基、径氨基、取代或未取代的〇-(Ci-Cs-烷基）甲醒朽、取代或未取代的Ci-Cs-烷氧基氨 基、取代或未取代的（径基亚氨基)-C广Cs-烷基、取代或未取代的C2-C8-締基、取代或未取代 的C2-C8-烘基、取代或未取代的(Ci-Cs-烷氧基亚氨基)-打-Cs-烷基、取代或未取代的(Ci-Cs-締氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的（Ci-Cs-烘氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未 取代的（节氧基亚氨基)-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的(N-径基-Ci-Cs-烧酷亚氨基)氨基、取 代或未取代的(N-Ci-Cs-烷氧基-Ci-Cs-烧酷亚氨基)氨基、取代或未取代的Ci-Cs-烷基氨基、 取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环締基氨基、取代或未取代的 Cs-Cu-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C日-Ci2-稠合二环締基氨基、取代或未取代的二-Ci-Cs-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、式Q(X=U)NRa-的 基团。
[0049] 更优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物，其中Zi代表氨原子、面原子、硝基、 氨基、取代或未取代的C广Cs-烷氧基氨基、取代或未取代的C2-C8-締基、取代或未取代的C2- 烘基、取代或未取代的（Ci-U-烷氧基亚氨基)-C广仿-烷基、取代或未取代的（Ci-C广締氧 基亚氨基)-Ci-C广烷基、取代或未取代的（Ci-Cs-烘氧基亚氨基)-Ci-C广烷基、取代或未取代 的（节氧基亚氨基）-Ci-Cs-烷基、取代或未取代的（N-Ci-Cs-烷氧基-Ci-Cs-烧酷亚氨基）氨 基、取代或未取代的C广Cs-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、或式Q(X=U)NRa-的基团。
[0050] 甚至更优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物，其中Zi代表面原子、硝基、氨 基、取代或未取代的C2-C8-烘基、取代或未取代的(N-Ci-Cs-烷氧基-Ci-Cs-烧酷亚氨基)氨 基、或式Q(X=U)NRa的基团。
[0051] 当Zi代表式QC(=U)NR3的基团时，其他优选的本发明的式（I)化合物为那些化合 物，其中U代表氧原子。
[0052] 当Zi代表式QC(=U)NR3的基团时，其他优选的本发明的式（I)化合物为那些化合 物，其中Ra代表氨原子、径基、取代或未取代的Ci-Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取 代或未取代的Ci-Cs-烷氧基。
[0053] 当Zi代表式Q(X=U)NRa的基团时，更优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物， 其中Ra代表氨原子。
[0054] 当Zi代表式QC(=U)NR3的基团时，其他优选的本发明的式（I)化合物为那些化合 物，其中Q代表取代或未取代的C广Cs-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的 C3-C8-环烷氧基、取代或未取代的C2-抗-烘基、取代或未取代的C2-C8-締基、取代或未取代的 C广Cs-烷氧基、取代或未取代的C2-抗-締氧基、取代或未取代的C2-C8-烘氧基、取代或未取代 的C广Cs-烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C3-C8-环烷基-Cl-抗-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基-Ci-Cs-烷氧基、取代或未取代的C3-抗-环 烷氧基-C广Cs-烷基、取代或未取代的杂环基-Ci-C广烷基、取代或未取代的芳基-Ci-C广烧 基、取代或未取代的芳基-C广Cs-烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C广Cs-烷基、取代或未取 代的Ci-Cs-烷氧基-Ci-Cs-烷基。
[0055] 当Zi代表式Q(X=U)NRa的基团时，更优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物， 其中Q代表取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C4-Cs-烘基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-締氧基、取代或未取代的C4-C8-烘氧基、取代或未取代的C3-C8-烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环 基。
[0056] 当Zi代表式Q(X=U)NRa的基团时，甚至更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合 物，其中Q代表取代或未取代的C4-抗-烷基、取代或未取代的C4-抗-烘基、取代或未取代的C4-Cs-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-締氧基、取代或未取代的C4-C8-烘氧基、取代或未取代的 芳基、取代或未取代的杂环基。
[0化7] 当Zi代表式Q(X=U)NRa的基团且Q代表取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代 的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C4-抗-烘基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代 的C4-C8-締氧基、取代或未取代的C4-抗-烘氧基、取代或未取代的C3-C8-烷基硫基、取代或未 取代的芳基、取代或未取代的杂环基时，其他优选的本发明的式（I)化合物为那些化合物， 其中Q的取代基选自面原子、氯基、（径基亚氨基）-C广Cs-烷基、C广抗-烷基、C3-抗-环烷基、 Cs-Cs-締基、Cs-Cs-烘基、Cs-Cs-締氧基、Cs-Cs-烘氧基、Ci-Cs-烷氧基、Ci-Cs-烷基硫基、（Ci-Cs-烷氧基亚氨基）-C广Cs-烷基、（C广Cs-締氧基亚氨基）-C