具有含氟(环)烯基的氟化合物的制造方法

文档序号:9927491阅读:777来源:国知局
具有含氟(环)烯基的氟化合物的制造方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种具有含氟(环)烯基的氟化合物的制造方法。
【背景技术】
[0002] 具有含氟(环)烯基的氟化合物被用于各种用途。例如,具有三氟乙烯基的氟化合 物作为燃料电池用离子交换膜、汽车用或航空器用等的密封材料或燃料软管、光纤等光学 电子部件、涂料用或防污用的涂敷材料等各种用途中所使用的含氟高分子的原料单体或者 作为具有酶抑制作用的农药有用。另外,六氟丁二烯被广泛用作半导体制造工艺中的蚀刻 气体。
[0003] 已知有以卤化含氟(环)烯基锌化合物(例如,卤化三氟乙烯基锌(卤化(1,1,2-三 氟乙烯基)锌))作为原料来制造具有含氟(环)烯基的氟化合物的方法(例如,专利文献1~2 和非专利文献1~24等)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特表2001-114710号公报
[0007] 专利文献2:国际公开第2013/172337号
[0008]非专利文献
[0009]非专利文献1 :R. Sauvetre 等,Synthesis,1986年,7卷,538 页
[0010] 非专利文献2:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,2003年,121 卷,75页
[0011] 非专利文献3:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,1986年,31 卷,115页
[0012] 非专利文献4:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,2004年,125卷,673页
[0013] 非专利文献5:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,2006年,127卷,456页
[0014] 非专利文献6:Donald J.Burton等,J.Org.Chem.,1988年,53卷,2714页
[0015] 非专利文献 7:Zhen-Yu Yang J.Fluorine Chem.,2001 年,111 卷,247 页
[0016] 非专利文献8:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,1987年,35卷,415页
[0017] 非专利文献9:Lee G.Sprague等,J.Fluorine Chem.,1991 年,52卷,301 页
[0018] 非专利文献 10:Henryk Koroniak等,J.Fluorine Chem.,1995年,71 卷,135页
[0019] 非专利文献 11 :Xi-Kui Jiang等,J.Fluorine Chem.,1996年,79卷,173页
[0020] 非专利文献12: Itsumaro Kumadaki等,J.Fluorine Chem.,2000年,103卷,99页
[0021] 非专利文献 13:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,2009年,130卷,254页
[0022] 非专利文献 14:William R.DolbierJr?等,J.Org.Chem.,1993年,58卷,7064页
[0023] 非专利文献lf5 :Raymond Sauvetre等,Journal of Organomet ? Chem.,I987年,331 卷,281页
[0024] 非专利文献16: J_F ? Normant等,J ? Organomet ? Chem ?,1989年,367卷,1 页
[0025] 非专利文献 17: Raymond Sauvetre等,Tetrahedron Letteres,1985年,26卷,33 号,3999页
[0026] 非专利文献 18:Donald J.Burton等,Tetrahedron Letteres,2002年,43卷,2731 页
[0027] 非专利文献 19:Donald J.Burton等,J.Org.Chem.,2004年,69卷,7083页
[0028] 非专利文献20:Dieter Lentz等,Chem.Asian J.,2008年,3卷,719页
[0029] 非专利文献21 :Donald J.Burton等,J.Org.Chem.,1997年,62卷,1064页
[0030] 非专利文献22:Donald J.Burton等,J.Fluorine Chem.,2008年,129卷,435页 [0031 ]非专利文献23:David Gani等,Tetrahedron Letteres,2000年,41 卷,4493页
[0032] 非专利文献24: S-K? Choi等,J? Chem? Soc ? Perkin Trans ? 1,1991年,1601 页

【发明内容】

[0033] 发明所要解决的课题
[0034] 本发明的主要课题在于提供一种以卤化含氟(环)烯基锌化合物作为原料、以比以 往更高的收率制造具有含氟(环)烯基的氟化合物的方法。
[0035]用于解决课题的方法
[0036] 本发明的发明人发现,通过使含氟(环)烯烃与卤化锌在液相反应,得到卤化含氟 (环)烯基锌化合物,通过将含有该卤化含氟(环)烯基锌化合物的液相与规定的溶剂混合, 能够分离为含有卤化含氟(环)烯基锌化合物的液相和含有无机盐的固体成分。进而,本发 明的发明人发现,通过使该液相反应,能够以比以往更高的收率得到具有含氟(环)烯基的 氟化合物。
[0037] 即,本发明涉及一种以下的项1~19所示的具有含氟(环)烯基的氟化合物的制造 方法、及能够使用该制造方法的组合物。
[0038] 1、一种含有式(1)所示的卤化含氟(环)烯基锌化合物和式(2)所示的含氟锌化合 物的组合物的制造方法,包括:
[0039] 工序(1),在选自镁及其合金中的1种以上的金属的存在下,使式(3)所示的含氟 (环)烯烃与式:ZnXS所示的卤化锌在液相中反应,由此得到含有上述卤化含氟(环)烯基锌 化合物的液相;和
[0040] 工序(2 ),将上述工序(1)中得到的液相与金属卤化物的不良溶剂混合,由此分离 为含有上述卤化含氟(环)烯基锌化合物和上述含氟锌化合物的液相及含有金属卤化物的 固体成分。
[0041] 式(1)
(1)
[0043][式(1)中,A1表示碳原子数1~12的全氟烷基或氟,
[0044] A2表示氟或氢,
[0045] A3表示氟或氢,
[0046]或者,A3可以与A1或A2-起形成碳原子数1~12的全氟亚烷基链,
[0047] X'表示卤素,
[0048] 波浪线所示的单键表示关于其所键合的双键的立体配置为E配置或者Z配置或它 们的任意比例的混合物。]
[0049] 式(2)
(2)
[0051 ][式(2)中的符号与上述符号意义相同。]
[0052]式(3)
(3)
[0054][式(3)中,X表示氟或氯,其它的符号与上述符号意义相同。]
[0055] 式:ZnXS中的符号与上述符号意义相同。
[0056] 项2.如项1所述的制造方法,其中,上述式⑶中,X为氟。
[0057] 项3.如项1或2所述的制造方法,其中,上述式(1)中,X'为氯。
[0058] 项4.如项1~3中任一项所述的制造方法,其中,上述工序(1)中使用的上述金属为 镁。
[0059] 项5.如项1~4中任一项所述的制造方法,其中,上述工序(2)中使用的上述溶剂为 醚、芳香族烃、酮或酯。
[0060] 项6.如项1~5中任一项所述的制造方法,其中,上述式(3)所示的含氟(环)烯烃为 四氟乙烯,上述式(1)所示的卤化含氟(环)烯基锌化合物为卤化三氟乙烯基锌。
[0061] 项7.如项1~6中任一项所述的制造方法,其中,在非质子性极性溶剂中进行上述 工序(1)的液相反应。
[0062] 项8.如项7所述的制造方法,其中,上述工序(1)中的非质子性极性溶剂相对于镁 的摩尔比在1~100的范围内。
[0063] 项9 .如项7所述的制造方法,其中,上述工序(1)中的非质子性极性溶剂相对于卤 化锌的摩尔比在0.5~50的范围内。
[0064] 项10.-种式(4)所示的具有含氟(环)烯基的氟化合物的制造方法,包括项1~9中 任一项所述的工序(1)和工序(2)以及以下的工序(3),
[0065] 上述工序(3)中使上述工序(2)中得到的液相反应,得到上述含氟化合物。
[0066] 式⑷ (4)
[0068] [式(4)中的符号与上述符号意义相同。]
[0069] 项11.如项10所述的制造方法,其中,在铜盐或铁盐的存在下进行上述工序(3)的 反应。
[0070] 项12.如项10或11所述的制造方法,其中,上述式(3)所示的含氟(环)烯烃为四氟 乙烯,上述式(1)所示的卤化含氟(环)烯基锌化合物为卤化三氟乙烯基锌,且上述式(4)所 示的含氟化合物为六氟丁二烯。
[0071] 项13.-种含有卤化含氟(环)烯基锌化合物的组合物,其通过以下工序得到:
[0072] 工序(i),在选自镁及其合金中的1种以上的金属的存在下,使式(3)所示的含氟 (环)烯烃与式:ZnXS所示的卤化锌在液相中反应,由此得到含有式(1)所示的卤化含氟 (环)烯基锌化合物的液相;和
[0073] 工序(ii ),将上述工序(i)中得到的液相与金属卤化物的不良溶剂混合,由此分离 为含有上述卤化含氟(环)烯基锌化合物的液相和含有金属卤化物的固体成分。
[0074] 式⑶

[0076][式(3)中的符号与上述符号意义相同。]
[0077] 式⑴
(1)
[0079][式(1)中的符号与上述符号意义相同。]
[0080] 式:Z# 2中的符号与上述符号意义相同。
[0081] 项14. 一种含有(A)式(1)所示的卤化含氟(环)烯基锌化合物和(B)式(5)所示的含 氟锌化合物的组合物,其中,相对于上述化合物(A)和上述化合物(B)的合计量,含有 lOOOOppm以下的金属卤化物。
[0082] 式(1) (1)
[0084] [式(1)中的符号与上述符号意义相同。]
[0085] 式(5)

[0087] [式(5)中的符号与上述符号意义相同。]
[0088] 项15.-种组合物,其中,以10:1~1:100的摩尔比含有式(1)所示的卤化含氟(环) 烯基锌化合物和式(2)所示的含氟锌化合物。
[0089] 式(1)
(1)
[0091 ][式(1)中的符号与上述符号意义相同。]
[0092]式(2)
(2)
[0094] [式(2)中的符号与上述符号意义相同。]
[0095] 项16.-种式(4)所示的具有含氟(环)烯基的氟化合物的制造方法,包括使项13或 14所述的组合物反应的工序。
[0096] 式⑷
(4)
[0098] [式(4)中的符号与上述符号意义相同。]
[0099] 项17.如项16所述的制造方法,其中,具有含氟(环)烯基的上述氟化合物为六氟丁 二烯(上述式(4)中,A1~A 3均表示氟)。
[0100] 项18. -种式(5)所示的化合物的制造方法,包括使项13~15中任一项所述的组合 物与式:R-X所示的化合物反应的工序。 (5)
[0101]式(5)
[0103] [式(5)中的符号与上述符号意义相同。]
[0104] 式R-X中,R表示有机基团,X表示卤素原子。
[0105] 项19. 一种式(5)所示的化合物的制造方法,包括项1~9中任一项所述的工序(1) 和工序(2)以及以下的工序(3),
[0106 ]上述工序(3)中使上述工序(2)中得到的液相与式:R-X所示的化合物反应。
[0107]式(5)
(5)
[0109] [式(5)中的符号与上述符号意义相同。]
[0110] 式R-X中,R表示有机基团,X表示卤素原子。
[0111]发明的效果
[0112] 根据本发明,能够以高收率得到具有含氟(环)烯基的氟化合物。
【具体实施方式】
[0113] 1.术语
[0114] 本说明书中,作为"卤素",只要没有特别说明,例如,可以列举氟、氯、溴和碘。
[0115] 本说明书中,化合物、基团或部分(moiety)的名称中的前缀"全氟"以通常的含义 使用,是指上述化合物、基团或部分中的与碳原子键合的氢原子全部被取代为氟原子。
[0116] 本说明书中,术语"(环)烯
当前第1页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1