r>[0101] Pr邱Olymer PA6:由内酷胺6通过缩聚合成预聚物PA6。使用月桂胺作为链限制剂 W在链端具有单伯胺官能团。第一预聚物的数均摩尔质量是2500 g/mol。
[0102] Copolyamide 6/12烙点为130°C的预聚物：由内酷胺6和内酷胺12通过缩聚合成 共聚酷胺6/12预聚物。调节内酷胺6/内酷胺12比率W获得130°C的烙点。使用月桂胺作为链 限制剂W在链端具有单伯胺官能团。其数均摩尔质量是2500 g/mol。
[0103] Copolyamide 6/11烙点为150°C的预聚物：由内酷胺6和氨基11通过缩聚合成共 聚酷胺6/11预聚物。调节内酷胺6/氨基11比率W获得150°C的烙点。使用月桂胺作为链限制 剂W在链端具有单伯胺官能团。其数均摩尔质量是3200 g/mol。
[0104] Apo化ya? : Apo化ya系列是Arkema出售的一系列聚合物，其通过在纳米规模下产 生共连续形态而兼具聚酷胺的性质与聚締控的性质。在试验中，保留几种类型的Apolhya 衝； ? Apo化yaA，基于Lo化der? 7500和具有130°C的烙点的共聚酷胺6/12,含有20重量％ 共聚酷胺。
[0105] ? Apo化ya B，基于Lotader ? 7500和具有15(TC的烙点的共聚酷胺6/11，含有20 重量%聚酷胺。
[0106] ? Apo化ya C，基于Lotader ? 7500和具有220°C的烙点的聚酷胺6,含有20重量％ 聚酷胺。
[0107] ? Apo化ya D，基于Lo化der? 7500和具有190°C的烙点的聚酷胺11，含有20重量％ 共聚酷胺。
[0108] ? Apo化ya E，基于Lotader ? 7500和具有130°C的烙点的聚酷胺6/12,含有50重 量%共聚酷胺。
[0109] ? Apo化ya F，基于Lotader ? 5500和具有130°C的烙点的聚酷胺6/12,含有20重 量%共聚酷胺。
[0"0] 受试制剂和薄膜的制造 : ?制剂的反应性挤出 O基于Lo化der 7500或Lo化der 5000和共聚酷胺6/12和6/11的Apo化ya制剂的反应性 挤出 通过借助Leistritz ?共转双螺杆挤出机化/D = 35)的"配混"，制备运些Apo化ya ?制 剂，其机筒元件W平坦曲线加热至190°C;旋转速度为300 rpm(每分钟转速），吞吐量15 kg/ h(千克/小时）。 O基于Lo化der 7500和聚酷胺6的Apo化ya制剂的反应性挤出 通过借助Leistritz ?共转双螺杆挤出机化/D = 35)的"配混"，制备运些Apo化ya ?制 剂，其机筒元件W平坦曲线加热至240°C;旋转速度为300 rpm(每分钟转速），吞吐量15 kg/ h(千克/小时）。
[0111] ?本发明和对比例的Apo化ya/聚締控组合物的400微米单层膜的挤出 通过在小实验室挤出线上的平膜挤出制备400 ym(微米)单层膜。通过混合聚酷胺接枝 聚締控、乙締与丙締酸烷基醋的共聚物和任选用马来酸酢官能化的第=聚締控，获得该组 合物。通过在挤出前在颗粒袋中制备干混物，确保成分之间的比例。
[0112] 挤出机是配有10 cm(厘米）宽的平模和0.5 mm(毫米）的孔径的共转双螺杆挤出 机。对于基于共聚酷胺6/12的本发明的示例性实例，机筒元件W平坦曲线加热至160°C;螺 杆旋转速度为60 rpm(每分钟转速）。对于基于聚酷胺6的本发明的反例，机筒元件W平坦曲 线加热至220°C;螺杆旋转速度为60 rpm。对于基于聚酷胺6/11的本发明的反例，机筒元件 W平坦曲线加热至180°C ;螺杆旋转速度为60 rpm。
[0…]对薄膜进行的试验: 吸水试验： 吸水试验包括测量在85°C和85%相对湿度(RH)的湿热中进行的调节后，在400 ym(微 米)薄膜中在饱和下获得的湿含量。根据Kar I-Fi Sher方法基于标准ISO 15512进行湿含量 测量。为了测量吸收的湿含量，对该薄膜施W在氮气下在200°C下热解吸20分钟的步骤。 「n"/n 々壬化口.AAmAik 4主田.
[0115] 上表的结果示意性显示如何建立本发明的组合物。在吸水试验中大于0.50%的结 果使该组合物不适用于所设用途;要理解的是，对于大量的其它用途，运一试验的0.50%的 运种相同不合用阔值也可适用。
[0116] 不仅基于运种吸水试验，还基于热机械性质的试验，如在IOCTC下的蠕变、MFI(烙 体流动指数)的试验W及基于与光学性质有关的试验(透明度试验、在加速老化下的黄化试 验)建立本发明的组合物的优选组成范围。
[0117] 还发现，根据本发明的制剂，即组合物实施例1至10在玻璃上表现出优异的粘合性 质，尤其是在85°C和85% HR(湿度）的湿热中的老化试验后。
[0118] 重要的是指出，就对比例1而言，有违于该相当令人满意的结果，其不适用，因为其 抗蠕变性不足。
[0119] 对比例4不适用，因为吸水太高且该聚酷胺的烙点不适用。该产物在制造光伏板的 常用溫度下不流动。
[0120] 对比例5不适用，因为该聚酷胺的烙点不适用。具体而言，该产物在制造光伏板的 常用溫度下不流动。
【主权项】
1. 一种热塑性组合物，其至少包含三种聚合物的混合物，其中： -以10重量%至70重量%存在于所述组合物中的第一聚合物，由具有含有至少一个不饱 和单体(X)的残基的聚烯烃骨架和多个聚酰胺分枝的聚酰胺接枝聚合物构成，其中： -所述聚酰胺分枝经由不饱和单体(X)残基连接到所述聚烯烃骨架上，所述不饱和单 体(X)残基包含能经由缩合反应与带有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺 反应的官能团， -所述不饱和单体(X)残基通过接枝或共聚连接到所述骨架上， -所述聚酰胺分枝构成所述聚酰胺接枝聚合物的10重量%至60重量％，优选15重量%至 55重量％， -以10重量%至90重量%存在于所述组合物中的第二聚合物，由乙烯和非反应性或非官 能化共聚单体的共聚物构成，其弯曲弹性模量在23°C下小于250 MPa并具有60°C至120°C的 晶体恪点， -以所述组合物的3重量％至45重量%存在于所述组合物中的第三聚合物，由包含至少 一种α-烯烃，如乙烯或丙烯与至少一种带有反应性官能团的共聚单体和至少一种选自不同 于上述α-烯烃的α-烯烃、二烯、不饱和羧酸酯、和羧酸的乙烯酯、二羧酸酐如马来酸酐的不 带反应性官能团的其它共聚单体的共聚物的官能化聚烯烃构成， 其特征在于上述第一聚合物的聚酰胺分枝具有小于或等于160°C的玻璃化转变温度和 熔点， 且特征在于所述第一聚合物中的聚酰胺分枝含量构成所述热塑性组合物的3重量%至 15重量％，优选5重量%至12.5重量％。2. 如权利要求1中所述的组合物，其特征在于第二聚合物由乙烯和（甲基)丙烯酸烷基 酯的共聚物构成。3. 如权利要求1或2中所述的组合物，其特征在于上述接枝聚合物的上述聚酰胺分枝的 数均摩尔质量在1000至10 〇〇〇 g/mol的范围内。4. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于，对于上述接枝聚合物，连接到 聚烯烃骨架上的单体(X)数大于或等于1.3和/或小于或等于20。5. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于上述第一聚合物以10重量%至 50重量%存在于所述组合物中。6. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于第一聚合物的聚酰胺分枝由选 自共聚酰胺PA 6/11、ΡΑ 6/12和PA 6/11/12的共聚酰胺构成。7. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于第三聚合物由乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯或乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物构成。8. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于第一聚合物的不饱和单体(X) 是马来酸酐。9. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于第二聚合物以40重量％至70重 量%存在于所述组合物中。10. 如权利要求8中所述的组合物，其特征在于第三聚合物以10重量%至30重量%存在于 所述组合物中。11. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其特征在于其仅由三种上述聚合物构成。12. -种热塑性薄膜，其包含如前述权利要求任一项中所述的组合物。13. 光伏模块的热塑性薄膜，所述光伏模块包含至少两个层，其中一层形成封装层和/ 或保护性背层，其特征在于所述封装层包含并优选由如权利要求1至11任一项中所述的热 塑性组合物构成。14. 如权利要求13中所述的薄膜，其特征在于形成封装材料的层包含由有机、结晶或无 机，更优选半无机半有机性质的非聚合成分构成的增粘剂、抗氧化剂和/或UV稳定剂。
【专利摘要】本发明涉及包含三种特定和不同的聚烯烃混合物的热塑性组合物，其包含一种由聚酰胺接枝聚烯烃（其具有特定聚酰胺接枝（类型和数量））组成的物质。本发明还涉及热塑性薄膜，更具体地，用于封装引入聚酰胺接枝聚烯烃组合物的光伏模块的薄膜。
【IPC分类】H01L31/048, C08J5/18, C08G81/02, C08L87/00
【公开号】CN105722893
【申请号】CN201480063948
【发明人】G.奥瑟达, D.茹塞, S.比泽, J-J.弗拉特, S.德维姆
【申请人】阿肯马法国公司
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年9月17日
【公告号】WO2015044560A1