一种温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法
【专利摘要】本发明公开了一种温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，对所述温敏性聚合物纳米粒子进行一次或多次调控，以实现亲水性/疏水性的可逆转变；每次调控过程中，先将所述的温敏性聚合物纳米粒子在良溶剂中溶解，再投加作为选择性溶剂的水或乙醇?水混合液，然后采用以下三种方式的任意一种脱溶：a)：在0℃以下脱溶；b)：在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之下、0℃之上脱溶；c)：在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之上、聚合物分解温度之下脱溶。本发明可实现在同一种聚合物纳米粒子上实现了亲水性/疏水性的可逆转变，制备过程简单，绿色环保。
【专利说明】
一种温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法
技术领域
[0001] 本发明属于聚合物纳米材料的应用领域，具体涉及一种可实现同一种温敏性聚合 物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法。
【背景技术】
[0002] 聚合物纳米粒子在药物可控释放、基因传输及生化分离等方面有广泛用途。然而， 为了使其得到有效的应用，需要对聚合物纳米粒子进行控制和功能化修饰。粒子的粒径对 药物载体在体内的分布和循环有很大影响，通常认为200nm以下的胶粒才能透过粘膜或经 体循环把药物输送到靶组织，并需要一定的刺激反应来实现对靶组织的定点释放;为了避 免载体被蛋白质吸附和被网状内皮细胞捕捉，粒子表面需要有亲水修饰，通过亲水表面修 饰亦可增大对组织的粘附力，延长在体内的停留时间；聚合物胶束要有热力学稳定性和动 力学稳定性，以应对高度稀释或生理环境等实际情况(Ma S，Xiao M，Wang R.Langmuir, 2013,29(51):16010-16017)。
[0003] 温敏性聚合物，其结构单元上同时包含疏水和亲水基团，存在最低临界溶解温度 (LCST)，随着温度的变化将发生可逆的线团-球体形态转变。这种独特的水溶液性能，可用 于制备功能可调控的智能材料;结合纳米粒子独特的结构和表面特性，所形成的温敏性聚 合物纳米粒子在药物可控释放、生化分离、传送载体及相变材料等方面有广泛用途 (Petrusic S,Jovancic P,Lewandowski M,et al.Journal of Materials Science,2013, 48(22):7935-7948)。
[0004] 不同亲水性的聚合物对聚合物的应用有重要作用，高亲水性的纳滤膜可以提高水 在反渗透作用中渗透汽化的渗透率，而过高亲水性的聚合物材料用于隐形眼镜中会引起眼 睛的不舒适（Maldonado C C，Efron N.Ophthalmic and Physiological Optics,2006,26
[4] :408-418)。表面亲水性对于纳米粒子在不同生理环境下的稳定性和释放行为也有重要 的影响，例如通过增大表面亲水性可增大聚合物纳米粒子在生物组织中的粘附力和溶解 性，增大表面疏水性则可以增大纳米粒子与脂溶性物质的融合性。为了使聚合物纳米粒子 在生物医药方面得到有效的应用，需要对纳米粒子的亲水、疏水性进行控制或修饰。目前， 聚合物纳米粒子的亲水性/疏水性主要由选择不同的聚合单体进行调控或者进一步后期反 应修饰，需要改变聚合体系、添加新的修饰物来调控亲水性/疏水性，操作过程复杂、时间 长，且不可逆。
【发明内容】
[0005] 本发明提供一种可实现同一种温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的 方法，操作简单、绿色环保。
[0006] -种温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特征在于，温敏性 聚合物纳米粒子由温敏性亲水单体和乙烯基疏水性单体嵌段共聚制得，对所述温敏性聚合 物纳米粒子进行一次或多次调控，以实现亲水性/疏水性的可逆转变;每次调控过程中，先 将所述的温敏性聚合物纳米粒子在良溶剂中溶解，再投加作为选择性溶剂的水或乙醇-水 混合液，然后采用以下三种方式的任意一种脱溶：
[0007] a):在0°C以下以冷冻干燥的方式脱溶，将所述的温敏性聚合物纳米粒子调控成亲 水性的纳米粒子；
[0008] b):在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之下、0°C之上脱溶，将所述的 温敏性聚合物纳米粒子调控成亲水性的纳米粒子；
[0009] C):在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之上、温敏性聚合物纳米粒子 分解温度之下脱溶，将所述的温敏性聚合物纳米粒子调控成疏水性的纳米粒子。
[0010] 本发明利用温敏性聚合物在不同温度及溶剂环境下结构形态的变化来调控同一 种温敏性聚合物纳米粒子的亲水性/疏水性。在最低临界溶解温度(LCST)以下，温敏性链段 通过水合作用呈舒展状态，包裹着疏水性内核，此时通过冷冻干燥固定舒展的链段，纳米粒 子呈现较好的亲水性;升温至LCST之上时，链段由舒展到蜷缩的突变，由于温敏性链段的蜷 缩导致内核中疏水性链段部分暴露出来，使纳米粒子(温敏性聚合物纳米粒子)表现为疏水 性。通过不同脱溶条件和选择性溶剂协同配合，达到根据需要变换纳米粒子亲水性/疏水性 的目的。
[0011] 本方法，具体包括如下步骤：
[0012] 步骤（1):将温敏性聚合物纳米粒子溶解于良溶剂中得溶液A，随后投加溶剂A(选 择性溶剂），混合得分散液B;
[0013] 步骤(2):分散液B进行如下任一方式的脱溶处理：
[0014] a):在0°C以下脱除分散液B中的溶剂，得到亲水性的纳米粒子A;
[0015] b):在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之下、0°C之上脱除分散液B中 的溶剂，得到亲水性的纳米粒子B;
[0016] c):在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之上、温敏性聚合物纳米粒子 分解温度之下脱除分散液B中的溶剂，得到疏水性的纳米粒子C;
[0017] 步骤(3):选择性多次循环进行步骤(1)和步骤(2)，实现所述的温敏性聚合物纳米 粒子的亲水性或疏水性的可逆变换。
[0018]方式a)中，可采用冷冻干燥的方式进行脱溶，如，将所述的分散液B倾注至液氮中 速冻，随后置于冷冻干燥机中干燥，脱除溶剂。
[0019] 本发明中，步骤(1)和步骤(2)为一个调控过程中。
[0020] 通过本发明方法，可将具备有亲水性或亲油性的温敏性聚合物纳米粒子经过一次 或多次的调控过程中变换成极性(亲水性或亲油性)相对的温敏性聚合物纳米粒子，或恢复 至起始温敏性聚合物纳米粒子的极性。
[0021] 本发明中，也可在同一脱溶方式下，在保证温敏性聚合物纳米粒子极性不变的情 况下，通过调控脱溶温度，实现调控温敏性聚合物纳米粒子的亲水性或疏水性强度的目的。 如，将具有疏水性的敏性聚合物纳米粒子重复进行方式c)的脱溶处理，但各脱溶处理过程 的温度不同，调控得到的纳米粒子都具备疏水性，但疏水强度不同。
[0022] 脱溶过程脱除良溶剂和选择性溶剂。
[0023]所述的温敏性聚合物纳米粒子由温敏性亲水单体和乙烯基疏水性单体嵌段共聚 制得的两亲性嵌段聚合物，其中，所述的温敏性亲水单体具有式1或式2所示的结构式：
[0025] 式1中：R\R2独立地选自H或C2~(：5的脂肪链，且R\R 2不同时为H;R3为H或CH3;
[0027] 式2中：1?4为&~(：5的脂肪链，R 5、R6独立地选自H或CH3。
[0028]所述的乙烯基疏水共聚单体具有式3或式4所示的结构式：
[0030] 式3中：R7为H、CH3或C2H 5;R8为苯基、取代苯基、CN或烷基醚；
[0032] 式4中：R9为H、CH3或C2H 5，X为C4~C18的脂肪链或含羟基的C4~C18的脂肪链。
[0033]温敏性聚合物纳米粒子可直接购得，或将所述的各单体采用现有共聚方法制得。 [0034]作为优选，温敏性聚合物纳米粒子共聚过程中，温敏性亲水单体与乙烯基疏水单 体的摩尔比为75:25~20:80。
[0035]作为优选，温敏性亲水单体为N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)，所述的乙烯基疏水共聚 单体为甲基丙烯酸十八酯(SMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸叔丁酯(tBA)中的至少一种。
[0036]优选单体聚合得到的温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度为为30~45°C。 其中，聚N-异丙基丙烯酰胺的LCST为32~异丙基丙烯酰胺与甲基丙烯酸十八酯嵌 段聚合后形成的温敏性嵌段共聚物的最低临界溶解温度为37~40°C。
[0037]本发明所述的温敏性聚合物纳米粒子的分解温度大于120°C。
[0038] 聚合完成后，采用所述温敏性聚合物纳米粒子的良溶剂对其进行溶解。可溶解所 述的温敏性聚合物纳米粒子的溶剂都可用作本发明所述的良溶剂，其中，每毫克温敏性聚 合物纳米粒子采用1~1.5mL良溶剂进行溶解。
[0039] 通过良溶剂溶解、分散，选择性溶剂诱导自组装，使聚合物形成具有温敏的亲水性 壳和疏水性核的核壳结构纳米粒子，纳米粒子粒径在50~500nm。
[0040] 作为优选，所述的良溶剂为四氢呋喃或丙酮。
[0041] 进一步优选，每毫克温敏性聚合物纳米粒子采用1~5mL四氢呋喃或丙酮进行充分 溶解。每毫克温敏性聚合物纳米粒子优选采用1~1.5mL四氢呋喃或丙酮进行溶解。
[0042]良溶剂和选择性溶剂的体积比为1:3~20。
[0043] 作为优选，良溶剂和选择性溶剂的体积比为1:3~5。
[0044] 在所述的选择性溶剂下，温敏性聚合物纳米粒子自组装，形成具有亲水性外壳和 疏水性内核的稳定纳米粒子，随后在不同温度下脱除体系中的溶剂，调控纳米粒子的亲水 或疏水性能。
[0045] 本发明中，将脱溶得到的各纳米粒子涂膜，测定水在该膜表面的接触角来判断所 调控得到的各纳米粒子的亲水或疏水性能。
[0046] 在脱溶过程中，在较低温下脱溶有利于制得良好亲水性能的纳米粒子(水在膜面 上的接触角较小），随着脱溶温度的升高，水在膜面上的接触角逐渐增大。
[0047] 本发明中，水在方式a)调控得到的纳米粒子的膜面上的接触角S方式b)调控得到 的纳米粒子的膜面上的接触角$方式c)调控得到的纳米粒子的膜面上的接触角。其中，方 式a)和方式b)表现出亲水性。方式c)表现出疏水性。
[0048] 与现有技术相比，本发明具有如下优点：
[0049] 本发明利用温敏性亲水单体独特的溶解性能可实现嵌段聚合物纳米粒子亲水性/ 疏水性的可逆转变，制备过程简单，条件温和，绿色环保，可得到稳定的聚合物纳米粒子。本 发明技术在同一种聚合物纳米粒子上实现了亲水性/疏水性的可逆转变，根据不同的环境 应用需求，可简单、有效地调节纳米粒子的亲水性/疏水性，可应用于药物可控释放、催化 剂、污水处理及生化分离等方面。
【附图说明】
[0050] 图1为温敏性聚合物纳米粒子的亲水性/疏水性转变示意图；
[0051 ]图2为实施例1提供的PNIPAM-b-PSMA纳米粒子在不同制样条件下(脱溶温度下）的 水接触角；
[0052]图3为实施例2提供的NIPAM: St纳米粒子在不同制样条件下的TEM照片。
【具体实施方式】
[0053]如图1所示，利用温敏性聚合物在不同温度及溶剂环境下结构形态的变化来调控 同一种温敏性聚合物纳米粒子的亲水性/疏水性。如图1的(a)部分，在冷冻处理下(0°C以下 脱溶），温敏性链段通过水合作用呈舒展状态，通过冷冻干燥固定舒展的链段，纳米粒子呈 现较好的亲水性;如图1的(b)部分，脱溶温度升高至最低临界溶解温度(LCST)以下，温敏性 链段通过水合作用呈舒展状态，仍可包裹着疏水性内核，纳米粒子仍呈现一定的亲水性;如 图1的（c)部分所示，升温至LCST之上时，链段由舒展到蜷缩的突变，由于温敏性链段的蜷缩 导致内核中疏水性链段部分暴露出来，使纳米粒子(温敏性聚合物纳米粒子)表现为疏水 性。
[0054] 实施例1
[0055] 称取10mg聚（N-异丙基丙烯酰胺-b-甲基丙烯酸十八酯）嵌段共聚物(PNIPAM-b- PSMA)于50mL烧杯中，其中聚合物单体摩尔比为NIPAM: SMA = 1: 2，PNIPAM-b-PSMA的LCST为 38.5。。。
[0056]向PNIPAM-b-PSMA中加入10mL丙酮（良溶剂），搅拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴 加入50mL水(选择性溶剂）中，超声使之分散均匀，得到稳定的聚合物纳米粒子分散液B。
[0057] 每次取部分分散液B，分别进行如下四种方式的脱溶：
[0058] 方式a):将部分分散液B用液氮冷冻后快速转移至冷冻干燥机中冷冻干燥12h，去 除溶剂（良溶剂和选择性溶剂），如图2的(a)部分所示，将聚合物纳米粒子成膜后测得水接 触角为41°，表现为亲水性。
[0059]方式b):将部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，如图2的（b)部分所 示，将聚合物纳米粒子制膜后测得水接触角为63°，仍表现为亲水性。
[0060] 方式c):将部分分散液B在50°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，如图2的（c)部分所 示，将聚合物纳米粒子制膜后测得水接触角为1〇2°，表现为疏水性。
[0061] 方式d):将部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，如图2的（d)部分所 示，将聚合物纳米粒子制膜后测得水接触角为1〇9°，表现为疏水性。
[0062] 实施例2
[0063] 称取l〇mg PNIPAM-b-PSMA于50mL烧杯中，其中聚合物单体摩尔比为NIPAM:SMA = 2:1，PNIPAM-b-PSMA的LCST为35°C。
[0064]向PNIPAM-b-PSMA中加入10mL四氢呋喃，搅拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴加入 50mL水中，超声使之分散均匀，得到稳定的聚合物纳米粒子分散液B。
[0065] 每次取部分分散液B，分别进行如下两种方式的脱溶：
[0066] 方式a):将部分分散液B用液氮冷冻后快速转移至冷冻干燥机中冷冻干燥12h，去 除溶剂，将聚合物纳米粒子成膜后测得水接触角为34°，表现为亲水性，图3的（a)部分为冷 冻干燥后纳米粒子的TEM图，可以看到壳层呈现舒展的状态。
[0067] 方式b):将部分分散液B置于50°C烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为96°，表现为疏水性，图3的(b)部分为在LCST之上干燥后纳米粒子的 TCM图，可以看到壳层蜷缩，粒子体积变小。
[0068] 将冷冻干燥后的纳米粒子(方式a)脱溶制得的亲水性的纳米粒子)置于四氢呋喃 中搅拌溶解后逐滴加入30mL水中，超声分散得到稳定的聚合物纳米粒子分散液，将分散液 置于80°C烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子制膜后测得水接触角为105°，表现 为疏水性。实现将纳米粒子由亲水性向疏水性转变。
[0069] 实施例3
[0070] 称取10mg聚（N-异丙基丙稀酰胺-b-苯乙稀）嵌段共聚物（NIPAM: St)于50mL烧杯 中，其中聚合物单体摩尔比为NIPAM: St = l: 1，NIPAM: St的LCST为37°C。
[0071] 向NIPAM: St中加入10mL四氢呋喃，搅拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴加入30mL水 中，超声使之分散均匀，得到稳定的聚合物纳米粒子分散液B。
[0072] 每次取部分分散液B，分别进行如下四种方式的脱溶：
[0073] 方式a):将部分分散液B用液氮冷冻后快速转移至冷冻干燥机中冷冻干燥12h，去 除溶剂，将聚合物纳米粒子成膜后测得水接触角为52°，表现为亲水性。
[0074] 方式b):将部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为74°，仍表现为亲水性。
[0075] 方式c):将部分分散液B在50°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为121°，表现为疏水性。
[0076] 方式d):将部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为152°，表现为疏水性。
[0077] 将50°C下烘箱干燥的纳米粒子(方式c)转换得到的疏水性纳米粒子)置于四氢呋 喃中搅拌溶解后逐滴加入30mL水中，超声分散得到稳定的聚合物纳米粒子分散液，将分散 液用液氮冷冻后快速转移至冷冻干燥机中冷冻干燥12h，去除溶剂，将聚合物纳米粒子成膜 后测得水接触角为53°，表现为亲水性;实现了将疏水性纳米粒子向亲水性转换。
[0078] 实施例4
[0079]称取10mg聚（N-异丙基丙烯酰胺-b-丙烯酸叔丁酯）嵌段共聚物（NIPAM:tBA)于 50mL烧杯中，其中聚合物单体摩尔比为NIPAM: tBA = 3:1，NIPAM: tBA的LCST42 °C。
[0080] 向NIPAM: tBA中加入10mL四氢呋喃，搅拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴加入30mL 水中，超声使之分散均匀，得到稳定的聚合物纳米粒子分散液B。
[0081] 每次取部分分散液B，分别进行如下四种方式的脱溶：
[0082] 方式a):将部分分散液B用液氮冷冻后快速转移至冷冻干燥机中冷冻干燥12h，去 除溶剂，将聚合物纳米粒子成膜后测得水接触角为25°，表现为亲水性。
[0083] 方式b):将部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为57°，仍表现为亲水性。
[0084] 方式c):将部分分散液B在50°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为98°，表现为疏水性。
[0085] 方式d):将部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为106°，表现为疏水性。
[0086] 实施例5
[0087]称取10mg聚（N-异丙基丙烯酰胺-b-苯乙烯/丙烯酸叔丁酯）嵌段共聚物(NIPAM: St: tBA)于50mL烧杯中，其中聚合物单体摩尔比为NIPAM: St: tBA= 1: 2:2，NIPAM: St: tBA的 LCST 为 34°C。
[0088]每次取部分分散液B，分别进行如下四种方式的脱溶：
[0089] 方式a):向NIPAM:St:tBA中加入10mL四氢呋喃，搅拌溶解后得到溶液A，溶解后逐 滴加入30mL水-乙醇(体积比3:1)中，超声使之分散均匀，得到稳定的聚合物纳米粒子分散 液B〇
[0090]方式b):将部分分散液B用液氮冷冻后快速转移至冷冻干燥机中冷冻干燥12h，去 除溶剂，将聚合物纳米粒子成膜后测得水接触角为56°，表现为亲水性。
[0091 ]方式c):将部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为77°，仍表现为亲水性。
[0092] 方式d):将部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳米粒子 制膜后测得水接触角为134°，表现为疏水性。
[0093] 实施例6
[0094] 将实施例5方式d)制得的疏水性的纳米粒子用四氢呋喃中搅拌溶解后，逐滴加入 30mL水中，超声分散得分散液，将分散液在30°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂，将聚合物纳 米粒子制膜后测得水接触角为81°，表现为亲水性。将制得的该亲水性的纳米粒子用四氢呋 喃中搅拌溶解后，逐滴加入30mL水中，超声分散后再在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶剂， 将聚合物纳米粒子制膜后测得水接触角为144°，纳米粒子的极性恢复至疏水性。通过多次 脱溶调控，恢复纳米粒子的疏水性能。
【主权项】
1. 一种温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特征在于，温敏性聚 合物纳米粒子由温敏性亲水单体和乙烯基疏水性单体嵌段共聚制得，对所述温敏性聚合物 纳米粒子进行一次或多次调控，以实现亲水性/疏水性的可逆转变;每次调控过程中，先将 所述的温敏性聚合物纳米粒子在良溶剂中溶解，再投加作为选择性溶剂的水或乙醇-水混 合液，然后采用以下三种方式的任意一种脱溶： a) :在0°C以下以冷冻干燥的方式脱溶，将所述的温敏性聚合物纳米粒子调控成亲水性 的纳米粒子； b) :在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之下、0°C之上脱溶，将所述的温敏 性聚合物纳米粒子调控成亲水性的纳米粒子； c) :在温敏性聚合物纳米粒子的最低临界溶解温度之上、温敏性聚合物纳米粒子分解 温度之下脱溶，将所述的温敏性聚合物纳米粒子调控成疏水性的纳米粒子。2. 根据权利要求1所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，所述的温敏性亲水单体具有式1或式2所示的结构式：式1中：R1、R2独立地选自Η或C2~C5的脂肪链，且R 1、R2不同时为Η; R3为Η或CH3;式2中：1?4为&~(：5的脂肪链，R5、R6独立地选自Η或CH 3。3. 根据权利要求2所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，所述的乙烯基疏水共聚单体具有式3或式4所示的结构式：式3中:R7为H、CH3或C2H5; R8为苯基、取代苯基、CN或烷基醚；式4中：R9为H、CH3或C2H5，X为C4~C 18的脂肪链或含羟基的C4~C18的脂肪链。4. 根据权利要求3所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，所述的温敏性亲水单体为N-异丙基丙烯酰胺，所述的乙烯基疏水共聚单体为甲基 丙烯酸十八酯、苯乙烯、丙烯酸叔丁酯中的至少一种。5. 根据权利要求4所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，温敏性聚合物纳米粒子共聚过程中，温敏性亲水单体与乙烯基疏水单体的摩尔比 为75:25~20:80。6. 根据权利要求5所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，所述的良溶剂为四氢呋喃或丙酮。7. 根据权利要求6所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，良溶剂和选择性溶剂的体积比为1:3~20。8. 根据权利要求7所述的温敏性聚合物纳米粒子亲水性/疏水性可逆转变的方法，其特 征在于，N-异丙基丙烯酰胺与甲基丙烯酸十八酯嵌段聚合后形成的温敏性嵌段共聚物的最 低临界溶解温度为37~40°C。
【文档编号】C08F293/00GK105820354SQ201610257954
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年4月21日
【发明人】单国荣, 许仙波, 潘鹏举
【申请人】浙江大学