一种用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，属于化工清洗剂技术领域。步骤：将硫酸溶液、聚环氧乙烷?聚环氧丙烷嵌段共聚物、乌洛托品、邻二甲苯硫脲、钼酸钠、三异丙醇胺、甲基丙烯酸异冰片酯、苯甲酸、橄榄油聚乙二醇酯加热后混合均匀，得到第一混合物；在第一混合物中，加入缓蚀剂、增稠剂，加热后混合均匀，得到第二混合物；在第二混合物中，加入阴离子表面活性和石蜡乳液，加热后在高速分散条件下进行混合，得到清洗剂。本发明提供的清洗剂，能够解决原油储罐中由于含硫化合物产生的硫化铁类表面沉积及锈蚀，并且这种清洗剂具有长效抵制生锈的作用。
【专利说明】
[0001] 一种用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法
技术领域
[0002] 本发明涉及一种用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，属于化工清洗剂技 术领域。
[0003]
【背景技术】
[0004] 根据国家油罐修理规定，储罐大修问隔期限为5~7年，并且在检修或更换油品种 之前必须清洗。在20世纪90年代中期以前，油罐清洗作业都为人工清洗，不仅浪费了大量能 源，而且安全无保障，还造成了环境污染。经过我们调研，目前全国原油储罐储油能力（战略 和商业）1亿吨以上，按行业规范5年的清洗周期计算，每年有2000万吨(平均5万吨/座，将有 400座）以上的原油储罐需要清洗。由于含硫原油的利用，使石油化工储运装置硫腐蚀及其 连带问题越来越严重，国内外发生了多起由石油装置因硫腐蚀所产生的活性硫腐蚀物以及 该腐蚀产物自燃而引发的油气储罐、管道着火、爆炸等恶性事故。随着我国进口中东高含硫 原油的数量增多，应对硫腐蚀所产生问题的需求也越来越紧迫。
[0005] CN105195033A公开了一种原油净化方法和储油罐清洗方法，所述原油净化方法包 括:将热水和从储油罐输送来的包含原油的油料进行破乳搅拌后形成混合物;将完成破乳 搅拌后所形成的混合物进行初步分离，并将初步分离出的原油输送给回收油罐;将完成初 步分离后所剩下的混合物进行深度分离，并将分离出的原油输送给回收油罐;将完成深度 分离后所剩下的混合物进行最终分离，并将分离出的原油输送给回收油罐;将完成最终分 离后所剩下的混合物分离出残渣。但是这种清洗储罐的方法存在着方法复杂、工作强度高、 清洗效果不好的问题。
[0006]
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是:解决原油储罐中由于含硫化合物产生的硫化铁类表面沉积及锈 蚀的清洗剂，并且这种清洗剂需要具有长效抵制生锈的作用。
[0008] 技术方案是： 一种用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，包括如下步骤： 第1步，按重量份计，将硫酸溶液30~50份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物3~6 份、乌洛托品2~3份、邻二甲苯硫脲1~2份、钼酸钠0.3~0.5份、三异丙醇胺0.1~0.3份、甲 基丙烯酸异冰片酯2~3份、苯甲酸1~5份、橄榄油聚乙二醇酯3~5份加热后混合均匀，得到 第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂1~5份、增稠剂1~5份，加热后混合均匀，得到第 二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性4~8份和石蜡乳液3~5份，加热后在高 速分散条件下进行混合，得到清洗剂。
[0009] 所述的硫酸溶液的质量百分比浓度是50~60%。
[0010] 所述的缓蚀剂为乙酰乙胺、肉桂醛、糠醛、苯丙氨酸和甘氨酸中的一种或几种。
[0011] 所述的增稠剂选自羧甲基纤维素钠、瓜尔胶、黄原胶、卡拉胶或者a-环状糊精。
[0012] 所述的第1步中，加热后的料液温度为50~70°C。
[0013]所述的第2步中，加热后的料液温度为60~75°C。
[0014] 所述的第3步中，高速分散的转速为1500~2000rpm。
[0015] 所述的阴离子表面活性剂包括，例如，脂肪酸类和它们的盐，如油酸，棕榈酸，油酸 钠，棕榈酸钾，和油酸三乙醇胺;含羟基所酸类和它们的盐，如羟基乙酸，羟基乙酸钾，乳酸 和乳酸钾；聚氧化烯烷基醚乙酸类和它们的盐，如聚氧化烯三癸基醚乙酸及其钠盐;羧基-多取代的芳族化合物的盐，如偏苯三酸钾和均苯四酸钾;烷基苯磺酸类和它们的盐，如十二 烷基苯磺酸及其钠盐;聚氧化烯基烷基醚磺酸和它们的盐，如聚氧化乙烯2-乙基己基醚磺 酸及其钾盐;高级脂肪酸酰胺磺酸和它们的盐，如硬脂酰甲基牛磺酸及其钠盐，月桂酰甲基 牛磺酸及其钠盐，肉豆蔻酰甲基牛磺酸及其钠盐和棕榈酰甲基牛磺酸及其钠盐;N-酰基肌 氨酸类和它们的盐，如月桂酰肌氨酸及其钠盐;烷基膦酸和它们的盐，如辛基膦酸酯及其钾 盐；芳族膦酸和它们的盐，如苯基膦酸酯及其钾盐;烷基膦酸烷基膦酸酯和它们的盐，如2-乙基己基膦酸单-2-乙基己酯及其钾盐;含氮烷基膦酸和它们的盐，如氨基乙基膦酸及其二 乙醇胺盐;烷基硫酸酯和它们的盐，如2-乙基己硫酸酯及其钠盐;聚氧化烯硫酸酯类和它们 的盐，如聚氧化乙烯2-乙基己基醚硫酸酯及其钠盐;烷基磷酸酯类和它们的盐，如基丁二酸 盐类，如二-2-乙基己基磺基丁二酸钠和二辛基磺基丁二酸钠；以及长链N-酰基谷氨酸盐， 如N-月桂酰谷氨酸一钠和N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠。
[0016] 所述的石蜡乳液可以是由石蜡和其它物质组成的混合物，例如，聚乙烯蜡、棕榈 蜡、巴西棕榈蜡、或者乙烯基丙烯酸，如麦可门（Michaelman)公司的石蜡乳液产品，是一 些混合物，例如，Michem Emulsion 62330是石蜡和聚乙烯蜡的混合物；Michem Emulsion 34935是石蜡和乙烯丙烯酸的混合物;Michem Lube 180是石蜡和棕榈蜡的混合物。石蜡乳 液可以通过以下方式获得:在高于石蜡熔点的温度下，将精制石蜡熔化。然后，在高温搅拌 条件下，加入合适的乳化剂，例如，硬脂酸，油酸，二乙胺乙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇。在 高温下，将碱，如氢氧化钾或者氢氧化铵溶解在乙二醇或者水中。提高搅拌速度，将碱溶液 缓慢加入到石蜡混合物中。在将水/碱混合物加入到熔化的石蜡中之后，把得到的石蜡乳 液通过均质器以进一步调节石蜡乳液的粒径。经过粒径均一化处理后，可以通过热交换器 将所得到的石錯乳液冷却，再过滤，包装。麦可门公司的产品Michem Emulsion 62330， Michem Emulsion 77030，Michem ME 70950或者Michem ME 71450是已商业化的石蜡乳液， 都可用于本发明。以下实施例中石錯乳液采用的是Michem Emulsion 62330。
[0017] 有益效果 本发明提供的清洗剂，能够解决原油储罐中由于含硫化合物产生的硫化铁类表面沉积 及锈蚀，并且这种清洗剂具有长效抵制生锈的作用。
[0018]
【具体实施方式】
[0019] 实施例1 用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，包括如下步骤： 第1步，按重量份计，将50wt%硫酸溶液30份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物3份、 乌洛托品2份、邻二甲苯硫脲1份、钼酸钠0.3份、三异丙醇胺0.1份、甲基丙烯酸异冰片酯2 份、苯甲酸1份、橄榄油聚乙二醇酯3份加热至50°C后混合均匀，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂肉桂醛1份、增稠剂黄原胶1份，加热至60°C后混合 均匀，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性十二烷基苯磺酸钠4份和石蜡乳液3份， 加热后在1500rpm高速分散条件下进行混合，得到清洗剂。
[0020] 实施例2 用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，包括如下步骤： 第1步，按重量份计，将60wt%硫酸溶液50份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物6份、 乌洛托品3份、邻二甲苯硫脲2份、钼酸钠0.5份、三异丙醇胺0.3份、甲基丙烯酸异冰片酯3 份、苯甲酸5份、橄榄油聚乙二醇酯5份加热至70°C后混合均匀，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂肉桂醛5份、增稠剂黄原胶5份，加热至75°C后混合 均匀，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性十二烷基苯磺酸钠8份和石蜡乳液5份， 加热后在2000rpm高速分散条件下进行混合，得到清洗剂。
[0021] 实施例3 用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，包括如下步骤： 第1步，按重量份计，将55wt%硫酸溶液40份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物5份、 乌洛托品2份、邻二甲苯硫脲1份、钼酸钠0.4份、三异丙醇胺0.2份、甲基丙烯酸异冰片酯3 份、苯甲酸3份、橄榄油聚乙二醇酯4份加热至60°C后混合均匀，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂肉桂醛3份、增稠剂黄原胶3份，加热至70°C后混合 均匀，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性十二烷基苯磺酸钠5份和石蜡乳液4份， 加热后在1600rpm高速分散条件下进行混合，得到清洗剂。
[0022] 对照例1 与实施例3的区别在于:未加入橄榄油聚乙二醇酯。
[0023] 第1步，按重量份计，将55wt%硫酸溶液40份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物5 份、乌洛托品2份、邻二甲苯硫脲1份、钼酸钠0.4份、三异丙醇胺0.2份、甲基丙烯酸异冰片酯 3份、苯甲酸3份、橄榄油聚乙二醇酯4份加热至60°C后混合均匀，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂肉桂醛3份、增稠剂黄原胶3份，加热至70°C后混合 均匀，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性十二烷基苯磺酸钠5份和石蜡乳液4份， 加热后在1600rpm高速分散条件下进行混合，得到清洗剂。
[0024] 对照例2 与实施例3的区别在于:未加入石蜡乳液。
[0025] 第1步，按重量份计，将55wt%硫酸溶液40份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物5 份、乌洛托品2份、邻二甲苯硫脲1份、钼酸钠0.4份、三异丙醇胺0.2份、甲基丙烯酸异冰片酯 3份、苯甲酸3份、橄榄油聚乙二醇酯4份加热至60°C后混合均匀，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂肉桂醛3份、增稠剂黄原胶3份，加热至70°C后混合 均匀，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性十二烷基苯磺酸钠5份和石蜡乳液4份， 加热后在1600rpm高速分散条件下进行混合，得到清洗剂。
[0026] 试验 选取多个由45号钢为材料的容积1L的钢瓶为实验对象，向其中加入足量的由胜利油田 开采的原油，并加入约3wt%的硫化钠，在室温下浸泡一周，容器内壁形成一层硫铁化合物沉 积物。将实施例中的各清洗剂分别加入各个钢瓶中，与钢瓶内壁接触一段时间后，再用去离 子水将内壁冲洗干净后，再用水装满容器，并测定溶液中硫含量，判断清洗剂的清洗效果；
从表中可以看出，本发明提供的清洗剂对于表面的含硫化合物的清除效果好，清洗之 后，再用清水冲洗得到的水中的含硫量小于对照例。实施例3相对于对照例1来说，加入了橄 榄油聚乙二醇酯提高了对含硫化合物的清洗效果。
[0027]为了测定其长效清洗效果，在上述清洗、测定步骤之后，再加入含有0.5wt%的硫化 钠水溶液，浸泡12小时后，用清洗内壁后，再用水装满容器，并测定溶液中硫含量。
[0028]~从表中可以看出，本发明清洗剂在清洗之后，可以有效地防止含硫化合物与容器_ 内壁上再次反应生成含硫化合物，具有长效抵制结垢的作用；实施例3中相对于对照例2来 说，加入了石蜡乳液，有效地延长了防护时间。
【主权项】
1. 一种用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 第1步，按重量份计，将硫酸溶液30~50份、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物3~6 份、乌洛托品2~3份、邻二甲苯硫脲1~2份、钼酸钠0.3~0.5份、三异丙醇胺0.1~0.3份、甲 基丙烯酸异冰片酯2~3份、苯甲酸1~5份、橄榄油聚乙二醇酯3~5份加热后混合均匀，得到 第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入缓蚀剂1~5份、增稠剂1~5份，加热后混合均匀，得到第 二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入阴离子表面活性4~8份和石蜡乳液3~5份，加热后在高 速分散条件下进行混合，得到清洗剂。2. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的硫酸溶液的质量百分比浓度是50~60%。3. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的缓蚀剂为乙酰乙胺、肉桂醛、糠醛、苯丙氨酸和甘氨酸中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的增稠剂选自羧甲基纤维素钠、瓜尔胶、黄原胶、卡拉胶或者α-环状糊精。5. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的第1步中，加热后的料液温度为50~70°C。6. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的第2步中，加热后的料液温度为60~75°C。7. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的第3步中，高速分散的转速为1500~2000rpm。8. 根据权利要求1所述的用于原油储罐的长效内壁清洗剂的制备方法，其特征在于:所 述的阴离子表面活性剂选自羟基乙酸、羟基乙酸钾、十二烷基苯磺酸钠、N-月桂酰谷氨酸一 钠或者N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠。
【文档编号】C11D3/20GK105820882SQ201610174375
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年3月24日
【发明人】宋介珍
【申请人】宋介珍