一种n-(2-(3-(三氟甲基)苯氧基)-4-吡啶基)甲亚胺的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种N?(2?(3?(三氟甲基)苯氧基)?4?吡啶基)甲亚胺的合成方法，属于化工合成领域。传统生产N?(2?(3?(三氟甲基)苯氧基)?4?吡啶基)甲亚胺的工艺落后、流程长、收率低、三废量大，难以治理。本发明提供了一种反应条件温和、收率高的N?(2?(3?(三氟甲基)苯氧基)?4?吡啶基)甲亚胺的合成方法。
【专利说明】
-种N-(2-(3-(H氣甲基)苯氧基)-4-P比暗基)甲亚胺的合成 方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种N-(2-(3-(S氣甲基）苯氧基)-4-化晚基）甲亚胺的合成方法，属 于化工合成领域。
【背景技术】
[0002] N-(2-(3-(S氣甲基）苯氧基)-4-化晚基）甲亚胺是有机化工中间体，广泛的应用 于合成医药和农药，用途十分广泛，用它合成的巧光增白剂有数十个品种，制造的新型杀菌 剂具有独特的功能，是一种很有发展前途的杀菌、农药中间体，但N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧 基)-4-化晚基）甲亚胺一直没有较理想的工业生产方法。传统生产N-(2-(3-(S氣甲基）苯 氧基)-4-化晚基）甲亚胺的工艺落后、流程长、收率低、立废量大，难W治理。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种反应条件溫和、收率高的N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧基)-4-化晚 基）甲亚胺的合成方法。
[0004] 为达到上述目的，本发明的N-(2-(3-(S氣甲基巧氧基)-4-化晚基）甲亚胺的合 成方法的合成路线为：
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1) 在250mL的S 口烧瓶中，投入烘干的11~13g的六次甲基四胺、100~105血的乙腊和 13~15g的2-氯-5-氯甲基化晚，随后在600~80化/min下电磁揽拌混合10~15min，加热回 流6~化后，停止加热并使其冷却降溫至20~30°C，对其抽滤并收集滤饼； (2) 将上述收集的滤饼置于250mL的S口烧瓶中，随后加入34~36mL的质量分数为10% 的盐酸溶液，在600~8(K)r/min下添加100~105mL的甲醇，随后对其升溫加热至60~65°C， 使其回流反应2~化后，继续升溫至100°C反应2~化；（3)待反应完成后，使其自然冷却至20 ~30 °C，加入40~45mL的氯仿，在300~400;r/min下滴加25 %的PM)H溶液，调节pH至8~9，随 后静置分层并用氯仿萃取水相，减压蒸馈除去氯仿，制备得2-氯-5氨甲基化晚； (4)在化OmL的S 口烧瓶中添加100~105mL的二甲基甲酯胺，随后按顺序依次添加21~ 23g的间S氣甲基苯酪、18~19g的无水碳酸钟、15~17g的2-氯-5氨甲基化晚和0.5~0.6g 的氯化亚铜，待添加完成后，对其加热升溫至130~135°C，在600~8(K)r/min下揽拌反应6~ 她； (5)待反应完成偶，停止加热并冷却至20~30°C，随后继续揽拌并添加100~IlOmL的去 离子水，待揽拌10~15min后，用质量分数为10%的盐酸调节其pH至3.0,随后睁真空抽滤并 收集滤饼，用去离子水洗涂3~5次后，将其置于60~80°C烘箱中干燥6~化，即可制备得N-(2-(3-(^氣甲基)苯氧基)-4-化晚基）甲亚胺。 具体实施方案
[0006] 在250mL的S口烧瓶中，投入烘干的11~Ug的六次甲基四胺、100~105mL的乙腊 和13~15g的2-氯-5-氯甲基化晚，随后在600~80化/min下电磁揽拌混合10~15min，加热 回流6~化后，停止加热并使其冷却降溫至20~30°C，对其抽滤并收集滤饼;将上述收集的 滤饼置于250mL的S口烧瓶中，随后加入34~36mL的质量分数为10%的盐酸溶液，在600~ 80化/min下添加100~105mL的甲醇，随后对其升溫加热至60~65°C，使其回流反应2~化 后，继续升溫至100°C反应2~池;待反应完成后，使其自然冷却至20~30°C，加入40~45mL 的氯仿，在300~40化/min下滴加25 %的化OH溶液，调节抑至8~9，随后静置分层并用氯仿 萃取水相，减压蒸馈除去氯仿，制备得2-氯-5氨甲基化晚;在250mL的S 口烧瓶中添加100~ 105mL的二甲基甲酯胺，随后按顺序依次添加21~2：3g的间S氣甲基苯酪、18~19g的无水碳 酸钟、15~17g的2-氯-5氨甲基化晚和0.5~0.6g的氯化亚铜，待添加完成后，对其加热升溫 至130~135°C，在600~8(K)r/min下揽拌反应6~化;待反应完成偶，停止加热并冷却至20~ 30°C，随后继续揽拌并添加100~IlOmL的去离子水，待揽拌10~15min后，用质量分数为 10 %的盐酸调节其抑至3.0，随后睁真空抽滤并收集滤饼，用去离子水洗涂3~5次后，将其 置于60~80°C烘箱中干燥6~化，即可制备得N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧基)-4-化晚基）甲亚 胺。
[0007] 实例 1 在250血的S口烧瓶中，投入烘干的Ilg的六次甲基四胺、100血的乙腊和13g的2-氯-5-氯甲基化晚，随后在6(K)r/min下电磁揽拌混合lOmin，加热回流化后，停止加热并使其冷却 降溫至20°C，对其抽滤并收集滤饼;将上述收集的滤饼置于250mL的S口烧瓶中，随后加入 34mL的质量分数为10%的盐酸溶液，在6(K)r/min下添加 IOOmL的甲醇，随后对其升溫加热至 60°C，使其回流反应化后，继续升溫至100°C反应化;待反应完成后，使其自然冷却至20°C， 加入40mL的氯仿，在30化/min下滴加25 %的化OH溶液，调节抑至8，随后静置分层并用氯仿 萃取水相，减压蒸馈除去氯仿，制备得2-氯-5氨甲基化晚;在250mL的S 口烧瓶中添加 IOOmL 的二甲基甲酯胺，随后按顺序依次添加2ig的间=氣甲基苯酪、18g的无水碳酸钟、15g的2-氯-5氨甲基化晚和0.6g的氯化亚铜，待添加完成后，对其加热升溫至135°C，在60化/min下 揽拌反应化;待反应完成偶，停止加热并冷却至2(TC，随后继续揽拌并添加 IOOmL的去离子 水，待揽拌IOmin后，用质量分数为10%的盐酸调节其pH至3.0，随后睁真空抽滤并收集滤 饼，用去离子水洗涂3次后，将其置于60°C烘箱中干燥化，即可制备得N-(2-(3-(S氣甲基） 苯氧基)-4-化晚基）甲亚胺。
[000引 实例2 在250血的S口烧瓶中，投入烘干的12g的六次甲基四胺、102血的乙腊和14g的2-氯-5-氯甲基化晚，随后在7(K)r/min下电磁揽拌混合12min，加热回流化后，停止加热并使其冷却 降溫至25°C，对其抽滤并收集滤饼;将上述收集的滤饼置于250mL的S 口烧瓶中，随后加入 35mL的质量分数为10%的盐酸溶液，在7(K)r/min下添加102mL的甲醇，随后对其升溫加热至 62°C，使其回流反应2.化后，继续升溫至100°C反应2.化;待反应完成后，使其自然冷却至25 °C，加入42血的氯仿，在35化/min下滴加25%的化O田容液，调节抑至8.5，随后静置分层并用 氯仿萃取水相，减压蒸馈除去氯仿，制备得2-氯-5氨甲基化晚；在250mL的S 口烧瓶中添加 102mL的二甲基甲酯胺，随后按顺序依次添加2?的间S氣甲基苯酪、18.5g的无水碳酸钟、 16g的2-氯-5氨甲基化晚和0.55g的氯化亚铜，待添加完成后，对其加热升溫至132°C，在 70化/min下揽拌反应化；待反应完成偶，停止加热并冷却至25 °C，随后继续揽拌并添加 105mL的去离子水，待揽拌12min后，用质量分数为10%的盐酸调节其抑至3.0,随后睁真空 抽滤并收集滤饼，用去离子水洗涂4次后，将其置于70°C烘箱中干燥化，即可制备得N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧基)-4-化晚基）甲亚胺。
[0009]实例3 在250血的S口烧瓶中，投入烘干的13g的六次甲基四胺、105血的乙腊和15g的2-氯-5-氯甲基化晚，随后在8(K)r/min下电磁揽拌混合15min，加热回流化后，停止加热并使其冷却 降溫至30°C，对其抽滤并收集滤饼;将上述收集的滤饼置于250mL的S口烧瓶中，随后加入 36mL的质量分数为10%的盐酸溶液，在8(K)r/min下添加105mL的甲醇，随后对其升溫加热至 65°C，使其回流反应化后，继续升溫至100°C反应化;待反应完成后，使其自然冷却至30°C， 加入45mL的氯仿，在40化/min下滴加25 %的化OH溶液，调节抑至9，随后静置分层并用氯仿 萃取水相，减压蒸馈除去氯仿，制备得2-氯-5氨甲基化晚;在25〇1111的立口烧瓶中添加105mL 的二甲基甲酯胺，随后按顺序依次添加2?的间=氣甲基苯酪、19g的无水碳酸钟、17g的2-氯-5氨甲基化晚和0.6g的氯化亚铜，待添加完成后，对其加热升溫至135°C，在80化/min下 揽拌反应化;待反应完成偶，停止加热并冷却至3(TC，随后继续揽拌并添加1 IOmL的去离子 水，待揽拌15min后，用质量分数为10%的盐酸调节其pH至3.0，随后睁真空抽滤并收集滤 饼，用去离子水洗涂5次后，将其置于80°C烘箱中干燥化，即可制备得N-(2-(3-(S氣甲基） 苯氧基)-4-化晚基）甲亚胺。
【主权项】
1.一种N-(2-(3-(三氟甲基）苯氧基）-4-吡啶基）甲亚胺的合成方法，其特征在于具体 合成步骤为： (1) 在250mL的三口烧瓶中，投入烘干的11~13g的六次甲基四胺、100~105mL的乙腈和 13~15g的2-氯-5-氯甲基吡啶，随后在600~800r/min下电磁搅拌混合10~15min，加热回 流6~8h后，停止加热并使其冷却降温至20~30°C，对其抽滤并收集滤饼； (2) 将上述收集的滤饼置于250mL的三口烧瓶中，随后加入34~36mL的质量分数为10% 的盐酸溶液，在600~800r/min下添加100~105mL的甲醇，随后对其升温加热至60~65°C， 使其回流反应2~3h后，继续升温至100°C反应2~3h; (3) 待反应完成后，使其自然冷却至20~30°C，加入40~45mL的氯仿，在300~400r/min 下滴加25 %的NaOH溶液，调节pH至8~9，随后静置分层并用氯仿萃取水相，减压蒸馏除去氯 仿，制备得2_氯_5氨甲基P比啶； (4) 在250mL的三口烧瓶中添加100~105mL的二甲基甲酰胺，随后按顺序依次添加21~ 23g的间三氟甲基苯酚、18~19g的无水碳酸钾、15~17g的2-氯-5氨甲基吡啶和0.5~0.6g 的氯化亚铜，待添加完成后，对其加热升温至130~135°C，在600~800r/min下搅拌反应6~ 8h； (5) 待反应完成后，停止加热并冷却至20~30°C，随后继续搅拌并添加100~110mL的去 离子水，待搅拌10~15min后，用质量分数为10%的盐酸调节其pH至3.0,随后睁真空抽滤并 收集滤饼，用去离子水洗涤3~5次后，将其置于60~80°C烘箱中干燥6~8h，即可制备得N-(2-(3-(三氟甲基)苯氧基)-4-吡啶基）甲亚胺。
【文档编号】C07D213/74GK105837500SQ201610200243
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年3月31日
【发明人】董燕敏
【申请人】常州大学