一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物及其制备方法与应用
【专利摘要】本发明公开了一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物及其制备方法与应用，含羟基嘧啶的酰肼衍生物即2?((2?(二乙氨基)?6?甲基嘧啶?4?基)氧基)乙酰肼衍生物，本发明其原料简单易得、制备方法简单、后处理方便，得到的产物为具有杀虫活性的新化合物，特别是对防治埃及伊蚊有明显的效果，为新农药的研发提供了基础。
【专利说明】
一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物及其制备方法与应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种新型含羟基嘧啶的酰肼类化合物即2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧 啶-4-基)氧基)乙酰肼衍生物及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 含氮杂环类化合物在杂环化合物中是一重要类别，人们对其研究也越来越多，由 于其生物活性广泛而被应用到了多种学科门类当中；同样在当下的农药化学中也有着举足 轻重的应用，其中羟基嘧啶类化合物是非常重要的杀菌剂，杀虫剂等的农药中间体，如杀菌 剂乙嘧酚、甲嘧酚，杀虫剂抗蚜威、甲基嘧啶磷的重要中间体。另外，酰肼类化合物在农药化 学中也有这重要的应用价值，例如杀虫剂虫酰肼对虫螨具有很高的致死率但对人低毒。其 中双酰肼类化合物因具有多种生物活性及可形成多重氢键，使其在农药、医用材料、选择性 识别材料和液晶材料等方面的应用备受关注，但双酰肼类昆虫生长调节剂普遍存在杀虫速 效性差和杀虫谱窄的缺点，因此改性双酰肼衍生物的合成也引起了化学家的兴趣。
[0003] 本发明提供了一种具有杀虫活性的含羟基嘧啶和双酰肼的新型化合物2-((2-(二 乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰肼衍生物的制备方法与应用技术。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种具杀虫活性的新型含 羟基嘧啶的酰肼衍生物，即2-((2-(二乙氨基)-6_甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰肼衍生物及其 制备方法与应用。
[0005] 所述的一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物，即2-((2-(二乙氨基)-6_甲基嘧啶-4- 基)氧基)乙酰肼衍生物，其特征在于其结构式如式(I)所示：
[0006]
[0007] 式(I)中：R为苯基或取代苯基，取代苯基中的取代基为单取代或多取代，取代基为 卤素、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或硝基，取代烷基和取代烷氧基中的取代基为氣 或氟。
[0008] 所述的一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物，其特征在于R为苯基、2，5-二甲苯基、 2，6_二乙基苯基、2_甲氧基苯基、3_氣_2_甲基苯基、4_苯氧基苯基、3_甲基苯基、2，3_二甲 基苯基，2_甲基_4_硝基苯基，4_乙氧基苯基，2_二氣甲氧基苯基，4_二氣甲氧基苯基，2_甲 基_3_二氣甲基苯基或3_叔丁基苯基。
[0009] 所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法，其特征在于具体如下：
[0010] 1)以1，1_二乙基胍酸式盐为起始原料，先经氢氧化钠中和，再在有机溶剂及助溶 剂存在下，与乙酰乙酸乙酯回流反应，反应结束后旋蒸制得如式（II)所示的化合物（II);
[0011] 2)步骤1)得到的式（II)所示的化合物（II)与氯乙酸乙酯在碱性物质与有机溶剂 中室温搅拌反应，反应完成后倒入碎冰中，形成沉淀后抽滤制得如式（III)所示的化合物 (III);
[0012] 3)步骤2)得到的式（III)所示的化合物（III)与水合肼在有机溶剂中回流反应，旋 蒸后冷却至室温加少量饱和食盐水抽滤，冰乙酸乙酯洗涤，得如式（IV)的关键中间体2- ((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰肼；
[0013] 4)步骤3)得到的式（IV)的关键中间体2-((2-(二乙氨基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧 基）乙酰肼与RNC0在有机溶剂中室温反应，抽滤，重结晶制得如式（I)所示的目标化合物2- ((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰肼衍生物，RNC0中的R为苯基或取代苯基，取 代苯基中的取代基为单取代或多取代，取代基为卤素、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基 或硝基，取代烷基和取代烷氧基中的取代基为氟或氟，其合成过程如下：
[0014]
[0015]所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法，其特征在于步骤1)中1，1-二乙 基胍酸式盐与乙酰乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.0~1.5,有机溶剂为甲苯，助溶剂为乙 醇，溶剂体积用量以1，1_二乙基胍酸式盐的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml，助溶剂体积与 总溶剂体积比为0.1~0.5:1。
[0016] 所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法，其特征在于步骤2)中化合物 (II)与氯乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.0~1.5,氯乙酸乙酯与碱性物质的物质的量之比 为 1:1.0 ~1.5〇
[0017] 所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法，其特征在于步骤2)的碱性物质 为碳酸钠或碳酸钾，有机溶剂为DMF，溶剂体积用量以化合物（II)的物质的量计为0.5~ 1.5mmol/ml〇
[0018] 所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法，其特征在于步骤3)中式（III) 所示的化合物与水合肼的物质的量之比为1:1.5~3.0,所述有机溶剂为乙醇，甲醇或丙酮 中的一种，溶剂体积用量以化合物(III)的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml。
[0019] 所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法，其特征在于步骤4)中的有机溶 剂为乙腈，溶剂体积用量以化合物（III)的物质的量计为0.05~0. lmmol/ml，式(IV)所示的 化合物与RNC0的物质的量之比为1:1.0~1.5，重结晶溶剂为乙醇，乙酸乙酯，石油醚中的一 种或几种混合物。
[0020]所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物作为杀虫剂的应用。
[0021 ]所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物作为埃及伊蚊幼虫与成虫的杀虫剂的应用。
[0022]通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在:本发明提供 的一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物，即2-((2-(二乙氨基)-6_甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰 肼衍生物及其制备方法和应用，其原料简单易得、制备方法简单、后处理方便，得到的产物 为具有杀虫活性的新化合物，为新农药的研发提供了基础。
【具体实施方式】
[0023]下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此：
[0024]本发明的含羟基嘧啶的酰肼类化合物(I)可以如下方法合成：
[0025] 2-(二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-羟基，式（II)所示的化合物（II)合成：
[0026] 将1，1-二乙基胍酸式盐（20mmol)，乙酰乙酸乙酯（24mmol)，甲苯（7mL)，乙醇 (3mL)，加入50mL烧瓶中回流反应，旋蒸制得化合物（II)。
[0027]乙基2-(2-(二乙基氨基)-6_甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酸式（III)的合成：
[0028]式（II)的化合物（II)(20mmol)溶于DMF(lOmL)中，加 K2C03(25mmol)，与氯乙酸乙酯 (24_〇1)，室温反应10h，倒入碎冰，形成沉淀后抽滤得式(III)所示的化合物(III)。
[0029] 2-((2-(二乙氨基)-6_甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰肼式（IV)的合成：
[0030] 式（III)所示的化合物（III) (20mmo 1)和85%水合肼(40mmo 1)在乙醇中加热回流 6h，冷却到室温，加少量饱和食盐水抽滤，用冰乙酸乙酯洗涤，干燥得到式（IV)所示的化合 物(IV)。
[0031] 目标化合物式（I)的合成：
[0032] 将 CH3CN(5mL),式（IV)所示的化合物（IV)(lmmol)，RNC0(1.2mmol)加入 25mL 反应 瓶中，室温反应l〇h，过滤，粗产物经乙醇重结晶制得式(I)所示的目标化合物。
[0033] 实施例1
[0034] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-苯基肼酰胺的合成
[0035] 将CH3CN(5mL)，式（IV) (0· 25g，lmmo 1)，PhNC0(l · lmmo 1)加入50mL反应瓶中，室温 反应l〇h，过滤，粗产物经乙醇重结晶制得2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙 酰基)-N-苯基肼酰胺。4 NMR(400MHz，CDC13)，S:1.09(t，J = 7.2Hz，6H，2CH3)，2.19(s，3H， Py-CH3)，3.52(m，4H，2CH2)，4.78(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H)，6.96(t，J = 7.2Hz，lH， Ph)，7·23-7·27(m，2H，Ph)，7.41-7.43(m，2H，Ph)，8.07(s，lH，NH)，8.69(s，lH，NH)，9,98(s， lH,Ph-NH).
[0036] 实施例2
[0037] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2,5-二甲苯基)肼酰 胺的合成
[0038]将实施例1中PhNCO中的苯基改为2，5-二甲苯基，其他反应条件不变制得2-( 2- ((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-( 2,5-二甲苯基）肼酰胺。1H NMR (400MHz，CDC13)，S:1.08(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，2.11(s，3H，Py-CH3)，2.19(s，3H，Ph-CH3)， 2 · 22(s，3H，Ph-CH3)，3.52(m，4H，2CH2)，4.77(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H),6.77-6.79 (m，lH，Ph),7.02-7.04(m，lH，Ph)，7.45(s，lH，Ph)，7.88(s，1H，NH)，8.30(s，lH，NH),10.00 (s，lH，Ph-NH).
[0039] 实施例3
[0040] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2,6-二乙基苯基)肼 酰胺的合成
[0041 ]将实施例1中PhNCO中的苯基改为2，6_二乙基苯基，其他反应条件不变制得2-(2- ((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-(2,6-二乙基苯基）肼酰胺。1Η匪R (400MHz，CDC13)，S:1.06-l.ll(m，12H，4CH3)，2.19(s，3H，Py-CH 3)，2.52-2.56(m，4H，Ph- 2CH2)，3.52(m，4H，2CH2)，4.78(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H)，7.06-7.08(m，2H，Ph) ,7.15 (t，J=8Hz，lH，Ph)，7.81(s，lH，NH)，8.03(s，lH，NH)，9,98(s，lH，Ph-NH).
[0042] 实施例4
[0043] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2-甲氧基苯基)肼酰 胺的合成
[0044]将实施例1中PhNCO中的苯基改为2-甲氧基苯基，其他反应条件不变制得2-(2- ((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-( 2-甲氧基苯基）肼酰胺。1H NMR (400MHz，CDC13)，S: l.〇9(t，J = 7.2Hz，6H，2CH3)，2.19(s，3H，Py-CH3)，3.52(m，4H，2CH 2)， 3.83(s，3H，0-CH3)，4.76(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H)，6.85-7.01(m，3H，Ph) ,8.00-8.02 (m，lH，Ph)，8.18(s，lH，NH)，8.63(s，lH，NH)，10.02(s，lH，Ph-NH).
[0045] 实施例5
[0046] N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)肼 酰胺的合成
[0047] 将实施例1中PhNCO中的苯基改为3-氯-2-甲基苯基，其他反应条件不变制得N-(3- 氯-2-甲基苯基）-2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基）肼酰胺。1Η匪R (400MHz，CDC13)，S:1.08(t，J = 7.2Hz，6H，2CH3)，2.19(s，3H，Py-CH3)，2· 21 (s，3H，Ph-CH3)， 3.52(m，4H，2CH2)，4.78(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H)，7.15-7.17(m，2H，Ph)，7.52(s，lH， Ph),8.21(s，lH，NH)，8.39(s，ΙΗ,ΝΗ)，10.04(s，lH，Ph-NH).
[0048] 实施例6
[0049] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(4-苯氧基苯基)肼酰 胺的合成
[0050] 将实施例1中PhNCO中的苯基改为4-苯氧基苯基，其他反应条件不变制得2-(2- ((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-(4-苯氧基苯基）肼酰胺。1H NMR (400MHz，CDC13)，S: 1.10(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，2.20(s，3H，Py-CH3)，3.53(m，4H，2CH 2)， 4.79(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H)，6.96(t，J = 7.6Hz，4H，0-Ph)，7.09(t，J = 7.2Hz，lH, 0-Ph),7.36(t ,J = 7.6Hz,2H,N-Ph),7.45(d ,J = 8.8Hz,2H,N-Ph),8.07(s,lH,NH),8.72(s, lH,NH),9,99(s,lH,Ph-NH).
[0051 ] 实施例7
[0052] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(3-甲基苯基)肼酰胺 的合成
[0053]将实施例1中PhNCO中的苯基改为3-甲基苯基，其他反应条件不变制得2-(2-( (2- 二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(3-甲基苯基)肼酰胺。
[0054] 咕 NMR(400MHz，CDC13)，S:1.10(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，2.20(s，3H，Py-CH3)，2.26 (s，3H，Ph-CH3)，3.55(m，4H，2CH2)，4.79(s，2H，0-CH2)，5.97(s，lH，Py-H)，6.78-6.80(m，lH， Ph) ,7.14(t ,J = 7.6Hz,lH,Ph) ,7.23(d ,J = 6.4Hz,2H,P h) ,8.04(s , ΙΗ,ΝΗ) ,8.59(s,lH, NH),9,96(s,lH,Ph-NH).
[0055] 实施例8
[0056] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2,3-二甲基苯基)肼 酰胺的合成
[0057]将实施例1中PhNCO中的苯基改为2，3-二甲基苯基，其他反应条件不变制得2_( 2- ((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-(2,3-二甲基苯基）肼酰胺。1Η匪R (400MHz，CDC13)，S:1.09(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，2.06(s，3H，Ph-CH3)，2.20(s，3H，Py-CH3)， 2·24(s，3H，Ph-CH3)，3·52(m，4H，2CH2)，4.78(s，2H，0-CH 2)，5.96(s，lH，Py-H)，6.92((1, J = 7.6Hz，lH，Ph)，7.02(t，J = 7.6Hz，lH，Ph)，7.33(d，J = 6.8Hz，lH，Ph)，8.00(s，lH，NH) ,8.24 (s,ΙΗ,ΝΗ),10.00(s,lH,Ph-NH).
[0058] 实施例9
[0059] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2-甲基-4-硝基苯基） 肼酰胺的合成
[0060] 将实施例1中PhNCO中的苯基改为2-甲基-4-硝基苯基，其他反应条件不变制得2- (2-((2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2-甲基-4-硝基苯基)肼酰胺。1Η NMR(400MHz，CDC13)，S:1.09(t，J = 7.2Hz，6H，2CH3)，2.19(s，3H，Py-CH3)，2.31(s，3H，Ph- CH3)，3.52(m，4H，2CH2)，4.79(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H)，8.05-8.08(m，lH，Ph) ,8.11 (s，lH，Ph),8.20-8，23(m，lH，Ph)，8.37(s.lH.NH)，8.85(s，ΙΗ,ΝΗ)，10.20(s，lH，Ph-NH). [0061 ] 实施例10
[0062] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(4-乙氧基苯基)肼酰 胺的合成
[0063]将实施例1中PhNCO中的苯基改为4-乙氧基苯基，其他反应条件不变制得2-(2- ((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-(4-乙氧基苯基）肼酰胺。1H NMR (400MHz，CDC13)，S:1.10(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，1.30(t，J = 6.8Hz，3H，CH3)，2.20(s，3H， Py-CH3)，3.53(m，4H，2CH2)，3.97(m，2H，CH2)，4.78(s，2H，0-CH2)，5.96(s，lH，Py-H) ,6.83 (d ,J = 8.8Hz,2H,Ph),7.30(d ,J = 9.2Hz,2H,Ph) ,7.97(s, ΙΗ,ΝΗ) ,8.50(s, ΙΗ,ΝΗ) ,9,93(s, lH,Ph-NH).
[0064] 实施例11
[0065] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2-三氟甲氧基苯基） 肼酰胺的合成
[0066]将实施例1中PhNCO中的苯基改为2-三氟甲氧基苯基，其他反应条件不变制得2- (2-((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2-三氟甲氧基苯基）肼酰胺。1Η 匪R(400MHz，CDC13)，δ: 1.12(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，2.27(s，3H，Py-CH3)，3.57(m，4H， 2CH2)，4·84(s，2H，0-CH2)，6.10(s，lH，Py-H) ,7.09-7.11 (m，lH，Ph)，7.30-7.37(m，2H，Ph)， 8·13-8·16(m，lH，Ph)，8·50(s，ΙΗ,ΝΗ)，8.76(s，ΙΗ,ΝΗ)，10.12(s，lH，Ph-NH).
[0067] 实施例12
[0068] 2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(4-三氟甲氧基苯基） 肼酰胺的合成
[0069]将实施例1中PhNCO中的苯基改为4-三氟甲氧基苯基，其他反应条件不变制得2- (2-((2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(4-三氟甲氧基苯基）肼酰胺。1Η 匪R(400MHz，CDC13)，δ: 1.13(t，J = 6.4Hz，6H，2CH3)，2.30(s，3H，Py-CH3)，3.58(m，4H， 2CH2)，4.86(s，2H，0-CH2)，6.15(s，lH，Py-H)，7.54(d，J = 8.8Hz，2H，Ph)，7.77(d，J = 8.4Hz， 2H，Ph)，8.24(s，lH，NH)，9.03(s，lH，NH)，10.05(s，lH，Ph-NH).
[0070] 实施例13
[0071] 2-(2-( (2-二乙胺基）-6-甲基嘧啶-4-基）氧基）乙酰基）-N-(2-甲基-3-三氟甲基 苯基)肼酰胺的合成
[0072]将实施例1中PhNCO中的苯基改为2-甲基-3-三氟甲基苯基，其他反应条件不变制 得2-(2-( (2-二乙胺基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基）乙酰基)-N-(2-甲基-3-三氟甲基苯基)肼 酰胺。4 NMR(400MHz，CDC13)，S:1.09(t，J = 6.8Hz，6H，2CH3)，2.20(s，3H，Py-CH3)，2.26(s， 3H，Ph-CH3)，3.52(m，4H，2CH2)，4.79(s，2H，0-CH2)，5.97(s，lH，Py-H)，7.36(t，J = 8.0Hz， lH，Ph)，7.45(d，J=7.6Hz，lH，Ph)，7.78-7.80(m，lH，Ph)，8.25(s，lH，NH)，8.45(s，lH，NH)， 10.06(s,lH,Ph-NH).
[0073] 实施例14
[0074] N-(3_叔丁基苯基)-2-(2-( (2-(二乙胺基)-6-甲基吡啶-4-基)氧基）乙酰基)肼酰 胺的合成
[0075] 将实施例1中PhNCO中的苯基改为3-叔丁基苯基，其他反应条件不变制得N_( 3-叔 丁基苯基）-2-( 2-((2-(二乙胺基）-6-甲基吡啶-4-基）氧基）乙酰基）肼酰胺。1H NMR (400MHz，CDC13)，S:1.09(t，J=7.2Hz，6H，2CH3)，1.25(s，9H，3CH3)，2.19(s，3H，Py-CH 3)， 3.52(m，4H，2CH2)，4.77(s，2H，0-CH2)，5.95(s，lH，Py-H)，7.27(d，J = 8.8Hz，2H，Ph) ,7.33 (d，J=8.4Hz，2H，Ph)，8.00(s，lH，NH)，8.59(s，lH，NH)，9.95(s，lH，Ph-NH).
[0076] 实施例15
[0077] 杀虫活性测试
[0078]试验对象:非农药抗性的埃及伊蚊(Aedes aegypti)(美国奥兰多）。
[0079] 试验方法:分为蚊幼虫与成虫两组实验。
[0080] 药剂准备:供试药:各药均用DMS0溶解成lOOyg/yL，而后稀释成1μg/μL，0 · 5yg/yL， 0.25ygAiL与O.1μg/μL四种浓度用于幼虫实验。成虫试验的药物浓度为6.25%ug/uL。
[0081 ]对照药剂:丙酮、氯菊脂;空白试验为清水。
[0082]施药方法：幼虫实验中，在各100mL烧杯中加入各浓度稀释好的药剂50mL，对照组 为氯菊酯均按各浓度稀释后使用，空白实验为清水，然后放入幼虫培养24h后，观察死亡率。 成虫实验中，直接将配好的对照药剂与各试验药剂喷雾使用，24h后计算死亡率。
[0083]
[0084] 汆蚊沽性测试试验结采如表1，表2所不。
[0085] 表1 4种浓度下各化合物对蚊子幼虫24小时致死率
[0086]
[0087] _[0088] 表2 6.25%ug/uL浓度下各化合物对蚊子成虫24小时致死率
[0089]
[0090] 从表1和表2得出，本发明得到的化合物对供试对象表现出广泛抗性但所有化合物 的致死率均小于90 %，在0-83.3 %之间。对照组氯菊酯的致死率为100 %，丙酮的致死率为 10±10SD 与 3·3±5·8%。
【主权项】
1. 一种新型含径基喀晚的酷阱衍生物，即2-((2-(二乙氨基)-6-甲基喀晚-4-基)氧基） 乙酷阱衍生物，其特征在于其结构式如式(I)所示：式（I)中：R为苯基或取代苯基，取代苯基中的取代基为单取代或多取代，取代基为面 素、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或硝基，取代烷基和取代烷氧基中的取代基为氣或 氣。2. 根据权利要求1所述的一种新型含径基喀晚的酷阱衍生物，其特征在于R为苯基、2， 5-二甲苯基、2,6-二乙基苯基、2-甲氧基苯基、3-氯-2-甲基苯基、4-苯氧基苯基、3-甲基苯 基、2，3-二甲基苯基，2-甲基-4-硝基苯基，4-乙氧基苯基，2-Ξ氣甲氧基苯基，4-Ξ氣甲氧 基苯基，2-甲基-3-Ξ氣甲基苯基或3-叔下基苯基。3. -种根据权利要求1所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物的制备方法，其特征在于 具体如下： 二乙基脈酸式盐为起始原料，先经氨氧化钢中和，再在有机溶剂及助溶剂存 在下，与乙酷乙酸乙醋回流反应，反应结束后旋蒸制得如式（II)所示的化合物（II); 2) 步骤1)得到的式（II)所示的化合物（II)与氯乙酸乙醋在碱性物质与有机溶剂中室 溫揽拌反应，反应完成后倒入碎冰中，形成沉淀后抽滤制得如式(III)所示的化合物(III); 3) 步骤2)得到的式(III)所示的化合物（III)与水合阱在有机溶剂中回流反应，旋蒸后 冷却至室溫加少量饱和食盐水抽滤，冰乙酸乙醋洗涂，得如式（IV)的关键中间体2- ((2-(二 乙氨基)-6-甲基喀晚-4-基)氧基）乙酷阱； 4) 步骤3)得到的式（IV)的关键中间体2-((2-(二乙氨基)-6-甲基喀晚-4-基)氧基）乙 酷阱与RNCO在有机溶剂中室溫反应，抽滤，重结晶制得如式（I)所示的目标化合物2-((2- (二乙氨基)-6-甲基喀晚-4-基)氧基）乙酷阱衍生物，RNCO中的R为苯基或取代苯基，取代苯 基中的取代基为单取代或多取代，取代基为面素、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或硝 基，取代烷基和取代烷氧基中的取代基为氣或氣。4. 根据权利要求3所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物的制备方法，其特征在于步骤 1) 中1,1-二乙基脈酸式盐与乙酷乙酸乙醋的物质的量之比为1:1.0~1.5,有机溶剂为甲 苯，助溶剂为乙醇，溶剂体积用量，1-二乙基脈酸式盐的物质的量计为1.5~2.5mmol/ ml，助溶剂体积与总溶剂体积比为0.1~0.5:1。5. 根据权利要求3所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物的制备方法，其特征在于步骤 2) 中化合物（II)与氯乙酸乙醋的物质的量之比为1:1.0~1.5,氯乙酸乙醋与碱性物质的物 质的量之比为1:1.0~1.5。6. 根据权利要求3所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物的制备方法，其特征在于步骤 2)的碱性物质为碳酸钢或碳酸钟，有机溶剂为DMF，溶剂体积用量W化合物（II)的物质的量 计为 0.5~1.5mmol/ml。7. 根据权利要求3所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物的制备方法，其特征在于步骤 3) 中式(III)所示的化合物与水合阱的物质的量之比为1:1.5~3.0,所述有机溶剂为乙醇， 甲醇或丙酬中的一种，溶剂体积用量W化合物(ΠΙ)的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml。8. 根据权利要求3所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物的制备方法，其特征在于步骤 4) 中的有机溶剂为乙腊，溶剂体积用量W化合物(III)的物质的量计为0.05~0.1 mmol/ml， 式（IV)所示的化合物与RNC0的物质的量之比为1:1.0~1.5,重结晶溶剂为乙醇，乙酸乙醋， 石油酸中的一种或几种混合物。9. 一种根据权利要求1所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物作为杀虫剂的应用。10. 根据权利要求9所述的新型含径基喀晚的酷阱衍生物作为埃及伊蚊幼虫与成虫的 杀虫剂的应用。
【文档编号】A01P7/04GK105837517SQ201610217353
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月7日
【发明人】刘幸海, 翟志文, 沈钟华, 汪乔, 孙召慧, 翁建全, 谭成侠
【申请人】浙江工业大学